(E)-1-phenyl-3-dimethylphenylsilyl-2-propen-1-one | 869376-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-phenyl-3-dimethylphenylsilyl-2-propen-1-one
• 英文别名: (E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-phenyl-2-propen-1-one；(E)-3-(dimethylphenylsilyl)-1-phenylprop-2-en-1-one；(E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-1-phenylprop-2-en-1-one
• CAS: 869376-31-8
• 化学式: C₁₇H₁₈OSi
• 分子量: 266.415
• InChiKey: APDYYYKITKKDRI-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-3-dimethylphenylsilyl-2-propen-1-one 在 氢氧化钾 、 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 对甲苯磺酸 、 (1R,4R)-2,5-dibenzylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 Dimethyl-phenyl-((S)-1,3,3-triphenyl-allyl)-silane
  参考文献：
  名称：

  通过铑/手性二烯催化的不对称1,4-加成反应形成手性有机硅化合物的碳-碳键形成对映选择性。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。

  DOI：

  10.1021/ol051978+
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基乙烯基硅烷 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-1-phenyl-3-dimethylphenylsilyl-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  New catalytic route to (E)-β-silyl-α,β-unsaturated ketones

  摘要：

  (E)-β-位硅基-α,β-不饱和酮通过串联 ruthenium 催化的 homo-coupling 和 silicate 催化选择性去硅化甲基苯乙烯硅烷或三基甲苯乙烯硅烷(Marciniec 置换)以及 rhodium 催化选择性去硅化缩酮( Narasaka 置换)和酸酐之间的化学反应得以高效合成。合成策略依赖于对双硅基乙烯中间体的单亲和取代反应。 (C) 2012 Elsevier B.V. 版权所有。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2012.03.004

文献信息

• Tuning the Chiral Environment of <i>C</i>₂-Symmetric Diene Ligands: Development of 3,7-Disubstituted Bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes
  作者：Ryo Shintani、Yoshitaka Ichikawa、Keishi Takatsu、Fu-Xue Chen、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo802437h

  日期：2009.1.16

  analysis of bicyclo[3.3.1]nona-2,6-dienes, new C2-symmetric chiral diene ligands 1 based on 3,7-disubstituted bicyclo[3.3.1]nona-2,6-diene framework have been designed and synthesized. These chiral ligands readily bind to rhodium(I) and provide a different chiral environment from the existing chiral dienes. The rhodium complexes thus obtained act as effective catalysts for 1,4-addition of alkenyl-

  通过对双环[3.3.1] nona-2,6-二烯的结构分析，基于3,7-二取代双环[3.3.1] nona-2,6-diene骨架的新的C 2对称手性二烯配体1具有设计和合成。这些手性配体易于与铑（I）结合并提供与现有手性二烯不同的手性环境。如此获得的铑配合物可作为烯基-和芳基硼酸的1，4-加成到各种α，β-不饱和酮上的有效催化剂，包括以前难以提供高对映选择性的几种组合。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Allylsilanes through Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed 1,4-Addition of Alkenyl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes
  作者：Ryo Shintani、Yoshitaka Ichikawa、Tamio Hayashi、Jinshui Chen、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ol702125q

  日期：2007.10.1

  A new synthetic method of chiral allylsilanes has been developed through a rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of alkenyl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes to beta-silyl alpha,beta-unsaturated ketones. By employing (S,S)-Ph-bod* as a ligand, a range of alkenyl nucleophiles have been installed to these substrates in high yield and enantiomeric excess. The resulting allylsilanes can be used for stereoselective intramolecular allylation reactions to control two contiguous tertiary and quaternary stereocenters.
• Carbon−Carbon Bond-Forming Enantioselective Synthesis of Chiral Organosilicon Compounds by Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reaction
  作者：Ryo Shintani、Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol051978+

  日期：2005.10.1

  new synthetic method for chiral organosilicon compounds through a rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to beta-silyl alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds has been developed. By employing (R,R)-Bn-bod* as a ligand, a range of arylboronic acids can be coupled with these substrates in very high enantiomeric excess. The resulting beta-silyl 1,4-adducts can be converted to

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。
• New catalytic route to (E)-β-silyl-α,β-unsaturated ketones
  作者：Piotr Pawluć

  DOI：10.1016/j.catcom.2012.03.004

  日期：2012.6

  (E)-beta-(Silyl)-alpha,beta-unsaturated ketones have been efficiently synthesized via one-pot sequential ruthenium-catalyzed silylative homo-coupling of dimethylphenylvinylsilane or trimethylvinylsilane (Marciniec coupling) and rhodium-catalyzed selective desilylative acylation (Narasaka coupling) of (E)-1,2-bis(silyl)ethenes with acid anhydrides. Synthetic strategy relies on the selective mono-substitution of the bis(silyl)ethene intermediate. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  (E)-β-位硅基-α,β-不饱和酮通过串联 ruthenium 催化的 homo-coupling 和 silicate 催化选择性去硅化甲基苯乙烯硅烷或三基甲苯乙烯硅烷(Marciniec 置换)以及 rhodium 催化选择性去硅化缩酮( Narasaka 置换)和酸酐之间的化学反应得以高效合成。合成策略依赖于对双硅基乙烯中间体的单亲和取代反应。 (C) 2012 Elsevier B.V. 版权所有。