N-(4-bromobut-2-yn-1-yl)-N-(tert-butoxycarbonyl)p-toluenesulfonamide | 700868-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-bromobut-2-yn-1-yl)-N-(tert-butoxycarbonyl)p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-(4-bromo-2-butynyl)-N-(tert-butyloxycarbonyl)(4-methylphenyl)sulfonamide；tert-butyl N-(4-bromobut-2-ynyl)-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 700868-16-2
• 化学式: C₁₆H₂₀BrNO₄S
• 分子量: 402.309
• InChiKey: LLTYIMVFBVLGQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-bromobut-2-yn-1-yl)-N-(tert-butoxycarbonyl)p-toluenesulfonamide 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-tosyl-(4-pentenyl)amine
  参考文献：
  名称：

  CpTiCl2催化的内部炔烃和酮之间的交叉偶联：卤代共轭二烯的合成中的新概念。

  摘要：

  用于卤化的，共轭二烯的合成了一种新的概念是公开：所述CpTiCl 2酮-炔烃的催化的偶联，在我的存在3 SIBR / ET 3 Ñ ⋅的HBr。该反应提供了五元，六元和七元碳环，含氮杂环以及六元含氧杂环，从而生成溴化共轭二烯。这些产物在Diels-Alder，Suzuki和Sonogashira反应中显示出高反应活性，与相应的无环酮炔烃仅三步即可得到复杂的化学结构。希望这一策略将为生物活性天然产物和新材料的合成铺平道路。

  DOI：

  10.1002/chem.202001023
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧羰基)对甲苯磺酰胺 、 1,4-二溴-2-丁炔 在 sodium hydride 、 15-冠醚-5 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.42h， 以85%的产率得到N-(4-bromobut-2-yn-1-yl)-N-(tert-butoxycarbonyl)p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Ti催化外环烯的直接合成

  摘要：

  环外烯丙基是有机合成中有用的结构单元，最近被鉴定为天然产物合成中的关键中间体。这里介绍了迄今为止报道的最直接合成环外烯丙基的第一种通用方法。该方法基于钛催化的炔丙基卤化物的Barbier型环化。一种安全，丰富且环保的金属。该反应在与不同官能团兼容的温和条件下进行，并提供具有五环，六环和七元碳环以及带有环外亚丙基的含氮杂环的良好收率。还提供了支持提出的反应机理的实验证据。而且，该方法可以通过使用手性二茂钛（III）催化剂以对映选择性的方式进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201304033

文献信息

• Ti-Catalyzed Straightforward Synthesis of Exocyclic Allenes
  作者：Juan Muñoz-Bascón、Carmen Hernández-Cervantes、Natalia M. Padial、Míriam Álvarez-Corral、Antonio Rosales、Ignacio Rodríguez-García、J. Enrique Oltra

  DOI：10.1002/chem.201304033

  日期：2014.1.13

  Exocyclic allenes constitute useful building blocks in organic synthesis and have recently been identified as key intermediates in the synthesis of natural products. Here the first general method for the most straightforward synthesis of exocyclic allenes reported to date is presented. This method is based on the Barbier‐type cyclization of propargyl halides catalyzed by titanium; a safe, abundant

  环外烯丙基是有机合成中有用的结构单元，最近被鉴定为天然产物合成中的关键中间体。这里介绍了迄今为止报道的最直接合成环外烯丙基的第一种通用方法。该方法基于钛催化的炔丙基卤化物的Barbier型环化。一种安全，丰富且环保的金属。该反应在与不同官能团兼容的温和条件下进行，并提供具有五环，六环和七元碳环以及带有环外亚丙基的含氮杂环的良好收率。还提供了支持提出的反应机理的实验证据。而且，该方法可以通过使用手性二茂钛（III）催化剂以对映选择性的方式进行。
• Intramolecular [2+2+2] Cycloaddition Reactions of Yne-ene-yne and Yne-yne-ene Enediynes Catalysed by RhI: Experimental and Theoretical Mechanistic Studies
  作者：Anna Dachs、Anna Pla-Quintana、Teodor Parella、Miquel Solà、Anna Roglans

  DOI：10.1002/chem.201102210

  日期：2011.12.16

  yields of the cycloadducts. Enediynes 1 and 2 gave standard [2+2+2] cycloaddition reactions whereas enediynes 3 and 4 suffered β‐hydride elimination followed by reductive elimination of the Wilkinson catalyst to give cycloadducts, which are isomers of those that would be obtained by standard [2+2+2] cycloaddition reactions. The different reactivities of these two types of enediyne have been rationalised

  令人满意地合成了N-甲苯磺酰基连接的开链炔-烯二烯1和2以及炔-烯二烯3和4。用上述底物测试了由威尔金森催化剂[RhCl（PPh 3）3 ]催化的[2 + 2 + 2]环加成过程，从而产生了高收率的环加合物。对映体1和2进行标准的[2 + 2 + 2]环加成反应，而对映体3和4进行β-氢化物消除，然后通过威尔金森催化剂还原消除，得到环加合物，该环加合物是通过标准[2 + 2 + 2]环加成反应获得的异构体。密度泛函理论计算已合理化了这两种烯二炔的不同反应性。
• Rhodium(I)-Catalysed Intramolecular [2+2+2] Cyclotrimerisations of 15-, 20- and 25-Membered Azamacrocycles: Experimental and Theoretical Mechanistic Studies
  作者：Anna Dachs、Anna Torrent、Anna Roglans、Teodor Parella、Sílvia Osuna、Miquel Solà

  DOI：10.1002/chem.200802548

  日期：2009.5.18

  Number of members makes a difference: The [2+2+2] intramolecular cyclotrimerisation of a new series of 20‐ and 25‐membered azamacrocycles catalysed by the Wilkinson's catalyst are reported (see scheme). The 20‐ and 25‐membered azamacrocycles show different reactivity. Why? Theoretical calculations give insight into the reactivity differences observed for the 20‐ and 25‐membered macrocycles.

  成员的数量有所不同：据报道，由威尔金森氏催化剂催化的一系列新的20和25元氮杂大环化合物的[2 + 2 + 2]分子内环三聚反应（参见方案）。20和25元的氮杂大环化合物显示出不同的反应性。为什么？理论计算可深入了解在20和25元大环化合物上观察到的反应性差异。
• Microwave-Enhanced Rhodium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition Reactions To Afford Highly Functionalized Pyridines and Bipyridines
  作者：Lídia Garcia、Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Teodor Parella

  DOI：10.1002/ejoc.200901318

  日期：——

  Rhodium(I)-catalyzed [2+2+2] cycloaddition reactions of N-tosyl-, carbon-, and oxygen-tethered cyanodiynes in a completely intramolecular fashion have been optimized to afford highly functionalized pyridines by conventional and/or microwave heating. Microwaves have been shown to enhance the process by allowing the reaction to be conducted effectively in short reaction times. The methodology has been

  铑 (I) 催化的 N-甲苯磺酰基-、碳-和氧-束缚的氰基二炔以完全分子内方式的 [2+2+2] 环加成反应已被优化以通过常规和/或微波加热提供高度官能化的吡啶。微波已被证明可以通过在较短的反应时间内有效地进行反应来增强该过程。该方法已扩展用于合成联吡啶，通过用附加的吡啶处理氰基二炔或在二氰基四炔支架上进行双 [2+2+2] 环加成反应。微波加热反应中溶剂的选择已被证明是该过程成功的关键。
• Synthesis of Nitrogen-Containing 15-Membered Triacetylenic Macrocycles. Stable Complex with Palladium(0)
  作者：Anna Pla-Quintana、Anna Roglans、Anna Torrent、Marcial Moreno-Mañas、Jordi Benet-Buchholz

  DOI：10.1021/om034384o

  日期：2004.5.1

  = 4-methylphenyl, Ar3 = ferrocenyl, 1aab) has been achieved. Macrocycle 1aaa forms a very stable complex with Pd0, being the first palladium(0) complex with a macrocyclic triyne. The three triple bonds in 1aaa are responsible for the complexation. The X-ray structures of both the ligand 1aaa and its Pd0 complex are presented. Furthermore, compound 1aaa undergoes cycloisomerization into the corresponding

  选择性和高效制备新型的含氮15元三炔大环化合物，称为1,6,11-三（芳基磺酰基）-1,6,11-三氮杂环戊adeca-3,8,13-三炔（1）（Ar 1＝ Ar 2＝ Ar 3＝ 4-甲基苯基，1aaa； Ar 1＝ Ar 2＝ 4-甲基苯基，Ar 3＝二茂铁基，1aab）已经得到。大环1aaa与Pd 0形成非常稳定的络合物，是第一个具有大环三炔的钯（0）络合物。1aaa中的三个三键负责络合。两种配体的X射线结构介绍了1aaa及其Pd 0配合物。此外，当在回流的甲苯中用Pd（PPh 3）4处理时，化合物1aaa经历环异构化成相应的2,5,8-三[（4-甲基苯基）磺酰基] -2,5,8-三氮杂rin烷11aaa。