1,2-bis(3-ethoxycarbonylphenyl)acetylene | 135014-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(3-ethoxycarbonylphenyl)acetylene
• 英文别名: 1,2-bis(3-(ethoxycarbonyl)phenyl)ethyne；3,3'-bis(carbethoxy)diphenylacetylene；ethyl 3-[2-(3-ethoxycarbonylphenyl)ethynyl]benzoate
• CAS: 135014-10-7
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: GSXMUTSXSRPFCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-68 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  477.5±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(3-ethoxycarbonylphenyl)acetylene 在 氢氟酸 、 lead dioxide 作用下， 反应 3.0h， 以10%的产率得到1,4-difluorobuta-(Z,Z)-1,2,3,4-tetrakis(3-ethoxycarbonylphenyl)-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of aromatic compounds: XV. Oxidation of arylacetylenes in a system HF-PbO2

  摘要：

  The oxidation of symmetrically substituted diarylacetylenes ArC CAr (Ar=C6H4R) containing strong electron-withdrawing groups R=4-COMe, 4-CO2Me, 3-CO2Et, and 4-NO2 in a system HF-PbO2 at -10 divided by-20 degrees C led within 0.5-3 h to the formation of Z,Z-1,2,3,4-tetrakis(aryl)-1,4-difluorobuta-1,3-dienes ArFC=C(Ar) ( Ar)C=CFAr. The butadiene structures obtained exist in solutions as s-cis- and s-trans-conformers and in the crystalline state are present in the stable s-cis-form.

  DOI：

  10.1134/s1070428007100065
• 作为产物：
  描述：

  3-乙炔苯甲酸乙酯 在 四甲基乙二胺 、 copper dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到1,2-bis(3-ethoxycarbonylphenyl)acetylene
  参考文献：
  名称：

  端炔直接观察 Cu(II) 还原为 Cu(I)

  摘要：

  为在四甲基乙二胺 (TMEDA) 存在下炔烃将 Cu(II) 还原为 Cu(I) 物质提供了 X 射线吸收光谱和原位电子顺磁共振证据，其中 TMEDA 作为配体和碱发挥双重作用. 起始 Cu(II) 物种和获得的 Cu(I) 物种的结构分别确定为 (TMEDA)CuCl2 和 [(TMEDA)CuCl]2 二聚体。

  DOI：

  10.1021/ja410756b

文献信息

• Cu/Pd-Catalyzed Synthesis of Fully Decorated Polycyclic Triazoles: Introducing C–H Functionalization to Multicomponent Multicatalytic Reactions ((MC)²R)
  作者：Zafar Qureshi、Jung Yun Kim、Theodora Bruun、Heather Lam、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acscatal.6b00858

  日期：2016.8.5

  terminal alkynes, and internal alkynes is reported. The reaction is initiated with a chemoselective copper-catalyzed azide alkyne cycloaddition (CuAAC) followed by a palladium-catalyzed incorporation of an internal alkyne. The simple one-pot procedure introduces C–H functionalization to the growing field of multicomponent multicatalytic reactions ((MC)2R). With inexpensive CuI and the Herrmann–Beller

  报告了一种可靠的方法，用于有机叠氮化物，末端炔烃和内部炔烃的双金属催化组合。该反应通过化学选择性铜催化的叠氮化物炔烃环加成反应（CuAAC）引发，然后钯催化的内部炔烃掺入。简单的一锅法将C–H功能化引入了多组分多催化反应（（MC）2 R）的不断发展的领域。用廉价的CuI和Herrmann-Beller钯环烷作为催化剂，可生成四个键和两个杂环，其中HI为唯一的副产物。所有组分的广泛应用范围展示了这种多功能的转变，从而导致了一类新型的全取代多环三唑。1个1 H NMR和氘标记研究为洞悉铜和钯步骤的速率差异提供了见识。
• Synthesis of Phenalenyl-Fused Pyrylium Cations: Divergent C−H Activation/Annulation Reaction Sequence of Naphthalene Aldehydes with Alkynes
  作者：Jiangliang Yin、Meiling Tan、Di Wu、Ruyong Jiang、Chengming Li、Jingsong You

  DOI：10.1002/anie.201708127

  日期：2017.10.9

  Shell out: The rhodium-catalyzed C−H activation/annulation sequence of naphthalene-type aldehydes with internal alkynes has been developed to provide access to phenalenyl-fused pyrylium cations. Also disclosed is the open-shell radical character of the reduced products.

  脱壳：已开发出铑催化的带有内部炔烃的萘型醛的CH活化/环化序列，以提供与苯并菲基稠合的吡啶鎓阳离子的通道。还公开了还原产物的开壳自由基特征。
• Alkyne metathesis with simple catalyst systems: High yield dimerization of propynylated aromatics; scope and limitations
  作者：Neil Gregory Pschirer、Uwe H.F. Bunz

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00282-8

  日期：1999.3

  yield dimerization of propynylated benzenes and propynylnaphthalene by a mixture of Mo(CO)6 and 4-chlorophenol at 140 °C in 1,2-dichlorobenzene is reported to give the corresponding disubstituted alkynes. The scope and limitation of the reaction and the influence of substitution pattern and substitution type are discussed. Oxygen or nitrogen carrying substrates metathesize in moderate to good yields

  据报道，Mo（CO）6和4-氯苯酚在140°C的条件下于1,2-二氯苯中的混合物可高产丙炔基苯和丙炔基萘，生成相应的二取代炔烃。讨论了反应的范围和局限性以及取代方式和取代类型的影响。携带氧气或氮气的底物以中等至良好的产率复分解，并且邻烷基取代的实例非常有效地形成了各自的甲苯。
• Unidirectionalcis-trans photoisomerization ofcis-3,3?-bis(diphenylhydroxymethyl)stilbene in inclusion complex crystals
  作者：Koichi Tanaka、Takaichi Hiratsuka、Shigeru Ohba、M. Reza Naimi-Jamal、Gerd Kaupp

  DOI：10.1002/poc.693

  日期：2003.12

  substituent is hardly imaginable in the confinement of the crystal. Therefore, the geometrically easier ‘hula-twist’ (HT) mechanism with its movements primarily in the molecular plane provides a viable mechanistic alternative for the cis–trans isomerization. The solid-state mechanism of the reaction was studied by x-ray and atomic force microscopy (AFM) analyses. Face-selective efflorescence formed a

  当在室温下使用带有Pyrex滤光片的高压汞灯以固态对顺式-3,3'-双（二苯基羟甲基）二苯乙烯（1）的1：1络合物进行辐照6 h时，a为1获得了反式异构体（2）与丙酮的1：1配合物，而没有损失客体丙酮分子。在没有客人或其他客人在场的情况下也获得了类似的结果。在晶体的限制中，很难想象绕着带有非常大的三苯基羟甲基取代基的双键的内旋。因此，几何上更容易的“呼啦扭曲”（HT）机理及其主要在分子平面内的运动为顺-反式提供了可行的机械选择。异构化。通过X射线和原子力显微镜（AFM）分析研究了反应的固态机理。脸部选择性风化在（100）上形成保护盖，并可能与晶体结构有关。用AFM的灵敏度未检测到进一步的分子迁移，并且1ċ丙酮的晶体没有失去其澄清度和微观形状。的顺反从存在于晶格笼转换利润。X射线结构分析证实了在1ċ丙酮的光化学转化后结晶度的强烈损失，这排除了通过X射线衍射对HT的确定的构象证据。非晶相的形成排除了全同立构反应。版权所有©2003
• Rhodium^III-catalyzed remote difunctionalization of arenes assisted by a relay directing group
  作者：Lincong Sun、Yuyao Zhao、Bingxian Liu、Junbiao Chang、Xingwei Li

  DOI：10.1039/d2sc02205b

  日期：——

  Rhodium-catalyzed diverse tandem twofold C–H bond activation reactions of para-olefin-tethered arenes have been realized, with unsaturated reagents such as internal alkynes, dioxazolones, and isocyanates being the coupling partner as well as a relay directing group which triggers cyclization of the para-olefin group under oxidative or redox-neutral conditions. The reaction proceeded via initial ortho-C–H

  铑催化的对烯烃束缚芳烃的多种串联双C-H键活化反应已经实现，其中不饱和试剂如内炔、二恶唑酮和异氰酸酯作为偶联伙伴以及引发环化的中继导向基团在氧化或氧化还原中性条件下对-烯烃基团。该反应通过最初的邻位-C-H活化在芳烃中的内置导向基团的协助下进行，并且不饱和偶联伙伴的邻位掺入同时产生了一个中继导向基团，该中继导向基团允许在间位处连续的C-H活化。对烯烃的位置和随后的环化。整个反应代表芳烃的 C-C 或 N-C 双官能化，并生成不同的 2,3-二氢苯并呋喃平台。该催化体系反应效率高、反应条件简单、底物范围广。产物的多样化转化证明了该串联反应的合成效用。