1-Azaspiro[4.4]non-6-EN-2-one | 952251-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-Azaspiro[4.4]non-6-EN-2-one
• 英文别名: 1-azaspiro[4.4]non-8-en-2-one
• CAS: 952251-84-2
• 化学式: C₈H₁₁NO
• 分子量: 137.181
• InChiKey: RHUUGHMPHTYHNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Azaspiro[4.4]non-6-EN-2-one 在 trans-di-μ-acetatobis[2-(di-o-tolylphosphino)benzyl]Pd2 三乙基硅烷 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基醋酸铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 3,5,6,8,9,14b-Hexahydro-4H-cyclopenta[a][1,3]dioxolo[4,5-h]-pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine
  参考文献：
  名称：

  收敛性和发散性是总合成中的战略要素：（-）-杜拉帕汀的总合成和（±）-头孢他辛，（-）-头孢他辛和（+）-头孢他定的形式的总合成

  摘要：

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0710883
• 作为产物：
  描述：

  2-methylenecyclopentan-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 Candida antarctica lipase B 、 葡萄糖 、 盐酸羟胺 、 乙酸酐 、 丙酸 、 三乙胺 、 horseradish peroxidase 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.67h， 生成 1-Azaspiro[4.4]non-6-EN-2-one
  参考文献：
  名称：

  由不饱和酯和羟胺多酶合成γ-内酰胺结构单元

  摘要：

  N-羟基-γ-内酰胺是通过将脂肪酶催化的羟酰胺化与氧化酶/过氧化物酶诱导的烯型环化相结合的酶促序列来生产的。该方法提供了从碱性γ,δ-不饱和酯和水性羟胺中温和且可扩展地获得N-杂环结构单元的方法，其实用性通过四环生物碱头孢噻嗪的正式全合成得到了说明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300288

文献信息

• Nitroso-ene cyclization enabled access to 1-azaspiro[4.4]nonane and its application in a modular synthesis toward (±)-cephalotaxine
  作者：Sha-Hua Huang、Xuechao Tian、Xianwei Mi、Yan Wang、Ran Hong

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.002

  日期：2015.12

  In this communication, a nitroso-ene cyclization was devised to rapidly construct 1-azaspiro[4.4]nonane, a key structural motif which was further implemented into the modular synthesis of (+/-)-cephalotaxine (6). The whole synthesis route to access the key intermediate 7 involves eight steps from a commercially available 1,2-epoxycyclopentane (12) and five purifications on silica gel column. The direct nitroso-ene reaction to 1-azabicyclo[4.4]non-2-one paves a way to a future development of the practical synthesis of cephalotaxus alkaloids. (C) 2015 Published by Elsevier Ltd.
• Convergency and Divergency as Strategic Elements in Total Synthesis:  The Total Synthesis of (−)-Drupacine and the Formal Total Synthesis of (±)-Cephalotaxine, (−)-Cephalotaxine, and (+)-Cephalotaxine
  作者：Qi Liu、Eric M. Ferreira、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jo0710883

  日期：2007.9.1

  A concise route toward the syntheses of (−)-drupacine and (+)- and (−)-cephalotaxine has been developed. The syntheses rely on Pd(II)-catalyzed aerobic oxidative heterocyclization chemistry, which was employed to rapidly construct an important spirocyclic amine intermediate. A dynamic β-elimination/conjugate addition process was strategically applied to complete the first asymmetric total synthesis

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。
• Multienzymatic Synthesis of γ‐Lactam Building Blocks from Unsaturated Esters and Hydroxylamine
  作者：Christina Jäger、Martin Nieger、Kari Rissanen、Jan Deska

  DOI：10.1002/ejoc.202300288

  日期：2023.10.16

  hydroxylamidation with an oxidase/peroxidase-induced ene-type cyclization. This methodology provides a mild and scalable access to N-heterocyclic building blocks from basic γ,δ-unsaturated esters and aqueous hydroxylamine, and its utility is illustrated by the formal total synthesis of the tetracyclic alkaloid cephalotaxine.

  N-羟基-γ-内酰胺是通过将脂肪酶催化的羟酰胺化与氧化酶/过氧化物酶诱导的烯型环化相结合的酶促序列来生产的。该方法提供了从碱性γ,δ-不饱和酯和水性羟胺中温和且可扩展地获得N-杂环结构单元的方法，其实用性通过四环生物碱头孢噻嗪的正式全合成得到了说明。