(R)-methyl 5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate | 1313263-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-methyl 5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate
• 英文别名: methyl (4R)-5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate
• CAS: 1313263-76-1
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• 分子量: 251.239
• InChiKey: ICLQWXFDKYTGHK-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  399.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.241±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate 在 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以77%的产率得到methyl (2S,4R)-4-phenyl-2-pyrrolidinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  将α-硝基乙酸有机共轭共轭加成到β，γ-不饱和α-酮酯中，然后脱羧：光学活性δ-硝基-α-酮酯的合成

  摘要：

  已经开发了硝基乙酸叔丁酯向β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称共轭加成。加合物的随后原位水解-脱羧提供了5-硝基-2-氧戊酸。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。在转化中检查了许多γ-芳基，γ-烷基和γ-杂芳基β，γ-不饱和α-酮酯和α-取代的叔丁基硝基乙酸酯。通常，以良好的产率（高达97％）和对映选择性（高达94％ee）获得5-硝基-2-氧戊酸。产物易于通过催化氢化转化为手性脯氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.014
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-phenyl-2-oxo-3-butenoate 在 1-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-3-[（1S，2S）-2-（吡咯烷-1-基）环己基]硫脲 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (R)-methyl 5-nitro-2-oxo-4-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  将α-硝基乙酸有机共轭共轭加成到β，γ-不饱和α-酮酯中，然后脱羧：光学活性δ-硝基-α-酮酯的合成

  摘要：

  已经开发了硝基乙酸叔丁酯向β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称共轭加成。加合物的随后原位水解-脱羧提供了5-硝基-2-氧戊酸。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。在转化中检查了许多γ-芳基，γ-烷基和γ-杂芳基β，γ-不饱和α-酮酯和α-取代的叔丁基硝基乙酸酯。通常，以良好的产率（高达97％）和对映选择性（高达94％ee）获得5-硝基-2-氧戊酸。产物易于通过催化氢化转化为手性脯氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.014

文献信息

• Enantioselective Copper(I/II)-Catalyzed Conjugate Addition of Nitro Esters to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters
  作者：Sheng Zhang、Kun Xu、Fengfeng Guo、Yanbin Hu、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1002/chem.201303512

  日期：2014.1.20

  A highly enantioselective Michael addition of nitroacetates to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters was developed by using chiral copper catalysts. The Michael addition products can be obtained in high yields with up to 99 % ee. With these densely functionalized products, the chiral cyclic nitrones, which are important synthetic intermediates, can be obtained in one step.

  通过使用手性铜催化剂，开发了硝基乙酸向β，γ-不饱和α-酮酸酯的高对映选择性迈克尔加成反应。迈克尔加成产物可以以高达99％ee的高收率获得 。利用这些致密官能化的产物，可以一步获得手性环状硝酮，它们是重要的合成中间体。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition and Cascade Acyl Transfer Reaction of α-Nitroketones
  作者：Rui-jiong Lu、Yun-yun Yan、Jin-jia Wang、Quan-sheng Du、Shao-zhen Nie、Ming Yan

  DOI：10.1021/jo2009752

  日期：2011.8.5

  Organocatalytic asymmetric conjugate addition of α-nitroketones to β,γ-unsaturated α-keto esters has been developed. A pyrrolidine-based thiourea–tertiary amine was identified as the best catalyst. The reaction was found to proceed via cascade conjugate addition and acyl transfer reaction. A number of α-nitroketones and β,γ-unsaturated α-keto esters were examined in this transformation. 5-Nitro-2-

  已经开发了将有机生物催化不对称的α-硝基酮共轭加成到β，γ-不饱和的α-酮酯上。吡咯烷基硫脲叔胺被认为是最好的催化剂。发现该反应通过级联共轭物加成和酰基转移反应进行。在该转化中检查了许多α-硝基酮和β，γ-不饱和α-酮酯。以良好的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％ee）获得了5-硝基-2-酰氧基戊-2-烯酸酯。可以将产物水解以提供5-硝基-2-氧戊酸，这不能通过将硝基甲烷直接添加到β，γ-不饱和的α-酮酯中获得。
• Organocatalytic Activation of Pyruvates Toward Michael Addition to Nitroalkenes: Synthesis of γ‐Aminobutyric Acid (GABA) Derivatives
  作者：Łukasz Adam Włoszczak、Romuald Karczewski、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/adsc.202301502

  日期：2024.4.9

  pyrrolidine-based catalyst can mimick enamine mechanism used by this enzyme to activate pyruvates in the asymmetric addition to structurally diverse nitroalkenes to produce highly enantioenriched Michael adducts without the limitations in substrate structures associated with biocatalysts. In addition to confirming that optically pure pyrrolidines can serve as ultimately small organic catalysts in pyruvate

  尽管丙酮酸在生物转化中发挥着重要作用，但丙酮酸盐在催化不对称合成领域的利用却出人意料地受到限制。这一说法也适用于烯胺催化，其中丙酮酸盐似乎是具有挑战性的底物。最近，文献中首次报道了丙酮酸在 NahE 酶的催化下，利用烯胺机制不对称加成到 β-硝基苯乙烯上的情况。现在，我们证明基于吡咯烷的催化剂可以模仿该酶使用的烯胺机制，在结构多样的硝基烯烃的不对称加成中激活丙酮酸，产生高度对映体富集的迈克尔加合物，而不受与生物催化剂相关的底物结构的限制。除了证实光学纯吡咯烷可以作为丙酮酸活化中的最终小型有机催化剂之外，我们还提出了一种极其简单且通用的合成光学纯γ-硝基酸的方法，γ-硝基酸是众所周知的活性药物成分（即 GABA）的前体衍生品