(Z)-6-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-trifluoroacetylamino-4-hexenoic acid tert-butyl ester | 916801-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-6-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-trifluoroacetylamino-4-hexenoic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (Z)-6-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)-2-[(trifluoroacetyl)amino]hex-4-enoate；tert-butyl (Z)-6-(oxan-2-yloxy)-2-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]hex-4-enoate
• CAS: 916801-44-0
• 化学式: C₁₇H₂₆F₃NO₅
• 分子量: 381.392
• InChiKey: AJIVJLDSSAQEMH-XQRVVYSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-6-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-trifluoroacetylamino-4-hexenoic acid tert-butyl ester 在 对甲苯磺酸 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 四氢呋喃 为溶剂， 以35 mg的产率得到1-trifluoroacetyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  末端π-烯丙基钯配合物的无异构化烯丙基烷基化

  摘要：

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是烯丙基烷基化的优良亲核试剂。对于这些烯醇化物，即使末端的π-烯丙基钯配合物也反应而没有明显的异构化。这允许顺式烯烃几何结构从底物转移到产物中。手性底物也显示出相当好的1，5-诱导。

  DOI：

  10.1021/jo061362d
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl N-(trifluoroacetyl)glycinate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.83h， 生成 (Z)-6-(tetrahydropyran-2-yloxy)-2-trifluoroacetylamino-4-hexenoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基烷基化作为氨基酸和多肽修饰的多功能工具

  摘要：

  摘要 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物。在顺式构型的烯丙基底物的反应中，可以将烯烃的几何形状转移到产物中。因为相应的syn / anti的syn位置在这种情况下形成的π-烯丙基复合物更具反应性，这种无异构化的方案还允许区域选择性和立体选择性烯丙基化。使用锡烷基化的烯丙基底物可得到金属化的氨基酸衍生物，是后续的Stille偶联或锡-碘交换反应的理想底物。如果肽用过量的强碱去质子化，形成的相应的酯或酰胺烯酸酯也可以进行烯丙基化。在这种情况下，立体化学结果可以由肽链控制。 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338477

文献信息

• Isomerization-Free Allylic Alkylations of Terminal π-Allyl Palladium Complexes
  作者：Katja Krämer、Uli Kazmaier

  DOI：10.1021/jo061362d

  日期：2006.11.1

  Chelated amino acid ester enolates are excellent nucleophiles for allylic alkylations. With these enolates, even terminal π-allyl palladium complexes react without significant isomerization. This allows a transfer of the cis-olefin geometry from the substrate into the product. Chiral substrates also show a reasonably good 1,5-induction.

  螯合的氨基酸酯烯醇盐是烯丙基烷基化的优良亲核试剂。对于这些烯醇化物，即使末端的π-烯丙基钯配合物也反应而没有明显的异构化。这允许顺式烯烃几何结构从底物转移到产物中。手性底物也显示出相当好的1，5-诱导。
• Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations as Versatile Tool for Amino Acid and Peptide Modifications
  作者：Uli Kazmaier、Anton Bayer、Jan Deska

  DOI：10.1055/s-0033-1338477

  日期：——

  Abstract Palladium-catalyzed allylic alkylations are especially suitable for the introduction of γ,δ-unsaturated side chains into amino acids and even peptides. Glycine ester enolates are generally used as nucleophiles in these reactions, they react at a very low temperature (–78 °C) to give the products of isomerization-free allylation. In reactions of cis-configured allylic substrates, the olefin

  摘要 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物。在顺式构型的烯丙基底物的反应中，可以将烯烃的几何形状转移到产物中。因为相应的syn / anti的syn位置在这种情况下形成的π-烯丙基复合物更具反应性，这种无异构化的方案还允许区域选择性和立体选择性烯丙基化。使用锡烷基化的烯丙基底物可得到金属化的氨基酸衍生物，是后续的Stille偶联或锡-碘交换反应的理想底物。如果肽用过量的强碱去质子化，形成的相应的酯或酰胺烯酸酯也可以进行烯丙基化。在这种情况下，立体化学结果可以由肽链控制。 钯催化的烯丙基烷基化特别适合于将γ，δ-不饱和侧链引入氨基酸甚至肽中。甘氨酸酯烯酸酯通常在这些反应中用作亲核试剂，它们在非常低的温度（–78°C）下反应，得到无异构化的烯丙基化产物