3-methylene-1-oxa-spiro[4.5]decan-2-one | 52978-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 3-methylene-1-oxa-spiro[4.5]decan-2-one
• 英文别名: 1-Oxaspiro[4.5]decan-2-one, 3-methylene-；3-methylidene-1-oxaspiro[4.5]decan-2-one
• CAS: 52978-85-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: IIBYNQIZDCDJIS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  30-31 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  314.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-1-oxa-spiro[4.5]decan-2-one 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到3-hydroxy-2-oxo-1-oxaspiro<4.5>-dec-3-ene
  参考文献：
  名称：

  二溴甲烷作为有机合成中的一碳源：一种从相应的末端烯烃制备环状和无环α-亚甲基或α-酮酸衍生物的通用方法

  摘要：

  将单取代的烯烃A - 1进行臭氧分解，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应，可得到高产率的α-取代的丙烯醛A - 2。在非常温和的反应条件下，这些α-取代的丙烯醛A - 2可以轻松转化为α-亚甲基酯A - 4，然后可以进一步转化为相应的α-酮酸酯A - 5。该方法还可用于制备α-亚甲基内酯B - 4，具有各种环尺寸的α-亚甲基内酰胺和α-酮内酯B - 5。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.013
• 作为产物：
  描述：

  3-环己基-3-羟基-2-亚甲基戊酸甲酯 在 水 、 二氯乙基铝 、 sodium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 3-methylene-1-oxa-spiro[4.5]decan-2-one
  参考文献：
  名称：

  应变驱动的各向异性重排：α-亚甲基-γ-丁内酯的统一环扩环方法

  摘要：

  已经实现了前所未有的应变驱动的α-亚甲基-β-内酯的重整排列，这使得能够有效利用显示出显着结构多样性的各种α-亚甲基-γ-丁内酯。该反应的几个吸引人的特征，包括出色的效率，高立体特异性，可预测的化学选择性和广泛的底物范围，使其成为合成天然或合成来源的含MBL分子的有力工具。实验和计算证据均表明，致各向异性重排的新变体以二元模式进行：虽然异步协同机制最有可能解释了以氢迁移为特征的反应，但在芳基迁移的情况下，涉及involving离子中间体的逐步过程是有利的。

  DOI：

  10.1002/anie.202013169

文献信息

• Palladium-catalyzed carbonyl allylation by 2-(hydroxymethyl)acrylate derivatives: synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones
  作者：Yoshiro Masuyama、Yumiko Nimura、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80861-y

  日期：1991.1

  Ethyl 2-(Hydroxymethyl)acrylate derivatives serve as reagents for 2-ethoxycarbonylallylation of carbonyl compounds using PdCl2(PhCN)2-SnCl2 system to produce α-methylene-γ-butyrolactones diastereoselectivity.

  2-（羟甲基）丙烯酸乙酯衍生物用作使用PdCl 2（PhCN）2 -SnCl 2体系进行羰基化合物的2-乙氧基羰基化的试剂，以产生α-亚甲基-γ-丁内酯非对映选择性。
• 2-Bromo-3-trimethylsilylpropene. An annulating agent for five-membered carbo- and heterocycles
  作者：Barry M. Trost、Brian P. Coppola

  DOI：10.1021/ja00388a112

  日期：1982.12

  degradation product from any mechanism other than that proceeding directly through [3.3] shifts (e.g., 1 4 b 5 3b). The observed ratios in Table I are clearly incompatible with the generation of 3a, and hence 2 and/or 7, but show admirable coincidence with the values calculated for the direct sigmatropic shift sequence. These results constitute a truly surprising experimental manifestation of the theoretical

  如果 2 是中间体（“[2 + 2 + 2]”），则 0:2:1 如果重排涉及 4 b 和 5（但不是 7）（“[3.3]”），并且 2:6:7 如果7 很容易获得（“spir0[3.3]”）。*~ 如果所有环碳上的标签以某种方式打乱（“随机”），该比例将为 1:10:7。检查未标记丁二酮的母峰包络 atm / e 86-8821 可以通过考虑 90% 13C 标记掺入和未富集位置中天然丰度标记的存在来预测上述选项的预期峰值比（表 I ）。也许最明显的是，除了直接通过 [3.3] 转换（例如，1 4 b 5 3b）之外的任何机制形成双标记降解产物的必要性。表 I 中观察到的比率显然与 3a 的生成不相容，因此 2 和/或 7，但与为直接 sigmatropic 移位序列计算的值显示出令人钦佩的重合。这些结果构成了理论预测的真正令人惊讶的实验表现，即热 [2 + 2 + 21 炔烃环加成在动
• Reaction of 2-(Ethoxycarbonyl)pentadienylsilane under Ritter Condition. Formation of α-Methylene-γ-lactone by Self-cyclization
  作者：Chiaki Kuroda、Naoko Mitsumata

  DOI：10.1246/cl.1994.1375

  日期：1994.8

  An acylative C(3)-C(4)-bond cleavage of 4,5-disubstituted-2-trimethylsilylmethylpenta-2,4-dienoate occurred by treatment with trifluoromethanesulfonic acid in nitriles, while a self-cyclization giving an α-methylene-γ-lactone also occurred when the reactions were carried out in bulky nitriles.

  在腈类溶剂中，三氟甲磺酸处理下会发生4,5-二取代-2-三甲基硅甲基戊-2,4-二烯酸酯的酰化C(3)-C(4)键断裂；而在空间位阻较大的腈类溶剂中进行反应时，还会同时发生自身环化生成α-亚甲基-γ-内酯。
• An Acylative C–C Single-Bond Cleavage and a Self-Cyclization of Ethyl 2-(Trimethylsilylmethyl)penta-2,4-dienoate or Its Free Acid under Ritter Condition
  作者：Chiaki Kuroda、Naoko Mitsumata、Chen Ying Tang

  DOI：10.1246/bcsj.69.1409

  日期：1996.5

  An acylative C(3)–C(4)-bond cleavage of ethyl 4,5-disubstituted 2-(trimethylsilylmethyl)penta-2,4-dienoate occurred to give an ethyl 2-(2-oxoalkyl)acrylate by treatment with trifluoromethanesulfonic acid in nitriles. A self-cyclization also occurred to give a 5,5-disubstituted 3-methylenetetrahydrofuran-2-one when the reactions were carried out in bulky nitriles. Only self-cyclization proceeded when

  4,5-二取代的 2-(三甲基甲硅烷基甲基)五-2,4-二烯酸乙酯的酰化 C(3)–C(4)-键裂解发生通过用三氟甲磺酸处理得到 2-(2-氧代烷基)丙烯酸乙酯腈中的酸。当反应在大分子腈中进行时，也会发生自环化反应，得到 5,5-二取代的 3-亚甲基四氢呋喃-2-one。当相应的 4,5-二取代 2-(三甲基甲硅烷基甲基)五-2,4-二烯酸在乙腈中处理时，仅发生自环化。描述了反应机理。
• Concise syntheses of 3-methylenetetrahydrofuran-2-one derivatives and related systems
  作者：Robert M. Adlington、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1039/p19810002848

  日期：——

  Using the Shapiro reaction, the title compounds were prepared in ‘one pot’ from the condensation of two ketones, or an aldehyde and a ketone, with carbon dioxide. For example, acetone 2,4,6-tri-isopropylbenzenesulphonylhydrazone was treated in sequence with n-butyl-lithium (–50 °C), acetone (–50 °C), n-butyl-lithium (–78 to 0 to –78 °C), carbon dioxide (–78 °C), and trifluoroacetic acid (25 °C) to

  使用Shapiro反应，由两个酮或醛和酮与二氧化碳缩合，在“一锅”中制备标题化合物。例如，依次用正丁基锂（–50°C），丙酮（–50°C），正丁基锂（–78至0至– 78°C），二氧化碳（–78°C）和三氟乙酸（25°C）生成5,5-二甲基-3-亚甲基四氢呋喃-2-酮。扩展反应以制备3-亚甲基四氢吡喃-2-酮和3，5-二亚甲基四氢呋喃-2-酮的衍生物。