2-苯基-薁 | 19227-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2-苯基-薁
• 中文别名: 薁,2-苯基-
• 英文名称: 2-phenylazulene
• 英文别名: 2-Phenyl-azulen；Azulene, 2-phenyl-
• CAS: 19227-07-7
• 化学式: C₁₆H₁₂
• 分子量: 204.271
• InChiKey: VUKMMANDBUENJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基-薁 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到1-bromo-2-phenylazulene
  参考文献：
  名称：

  2,2'-Diaryl-1,1'-Biazulenes的立体化学，立体动力学，氧化还原和络合行为。

  摘要：

  合成了2,2'-二芳基-1,1'-二氮杂烯，并基于氧化还原测量结果提出了氮杂亚基之间的电子通讯。在1位上的azulene的连接也似乎增加了HOMO水平。另外，对2-芳基azulenes的循环伏安法测量显示了与氧化有关的返回峰，而对于azulene则没有观察到。单电子氧化剂的稳定化可能归因于SOMO-HOMO能量转化现象。氮杂二聚体的X射线晶体学分析表明该物种具有同型结构，其中2-位的两个芳基均形成π-堆叠。对于该晶胞中的所有分子而言，该扭曲结构被表示为（R）-或（S）-构型。还显示出自发的分辨率。此外，从固体圆二色性（CD）光谱测量中，确定了分子的绝对构型与CD光谱之间的关系。外消旋旋转势垒约为 计算出27kcal mol-1。而且，吡啶基azulene二聚体在与PdCl 2反应时环化以形成3∶3配合物，其中联氮杂双环单元环化以得到（R）-和（S）-形式之间的比率为2∶1或1∶2。

  DOI：

  10.1002/cplu.201900262
• 作为产物：
  描述：

  5-(N-methyl-anilino)-penta-2,4-dienal 在 乙醇 作用下， 生成 2-苯基-薁
  参考文献：
  名称：

  Porshnev,Yu.N. et al., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1974, vol. 10, p. 887 - 888

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct synthesis of 2-arylazulenes by [8+2] cycloaddition of 2<i>H</i>-cyclohepta[<i>b</i>]furan-2-ones with silyl enol ethers
  作者：Taku Shoji、Shuhei Sugiyama、Yoshiaki Kobayashi、Akari Yamazaki、Yukino Ariga、Ryuzi Katoh、Hiroki Wakui、Masafumi Yasunami、Shunji Ito

  DOI：10.1039/c9cc09376a

  日期：——

  We developed a procedure for the direct synthesis of 2-arylazulenes, which were obtained in moderate to excellent yields, by [8+2] cycloaddition of 2H-cyclohepta[b]furan-2-ones with aryl-substituted silyl enol ethers. The structures of some 2-arylazulenes were clarified by single-crystal X-ray analysis. The 2-phenylazulene derivatives obtained by this study showed noticeable fluorescence in acidic

  我们开发了一种直接合成2-芳基azulenes的程序，该方法可以通过2H-环庚[b]呋喃-2-酮与芳基取代的甲硅烷基烯醇醚的[8 + 2]环加成反应而以中等至极好的收率获得。通过单晶X射线分析澄清了一些2-芳基az嗪的结构。通过该研究获得的2-苯基氮杂烯衍生物在酸性介质中显示出明显的荧光。
• Carboxylic Acid Directed C–H Arylation of Azulene
  作者：Zhuang Mao Png、Teck Lip Dexter Tam、Jianwei Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01576

  日期：2020.7.2

  example of directed C–H activation for azulene is reported. A variety of 2-arylazulenes are obtainable exclusively from 1-azulene carboxylic acids, with yields of up to 82%. Some heteroaryl groups such as pyridine and thiophene are also tolerated in the reaction. The efficacy of the reaction is found to be highly dependent on the conditions, with a phosphate base and a bulky carboxylic acid being key

  据报道，第一个例子是直接对苯丙胺进行CHH活化。各种2-芳基azulenes只能从1-azulene羧酸中获得，产率最高可达82％。在反应中还容许一些杂芳基，例如吡啶和噻吩。发现反应的效率高度依赖于条件，其中磷酸根和大体积的羧酸是关键添加剂。
• First synthesis of 1-(indol-2-yl)azulenes by the Vilsmeier–Haack type arylation with triflic anhydride as an activating reagent
  作者：Taku Shoji、Yuta Inoue、Shunji Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.044

  日期：2012.3

  Azulene derivatives reacted with 2-indolinones in the presence of triflic anhydride (Tf2O) to afford 1-(indol-2-yl)azulenes in good yields. In the cases of the reaction of 6-tert-butyl-1-(methylthio)azulene (11) and 1-(1,4-dihydropyridin-4-yl)azulene 14, 1,1′-biazulene derivative 24 and 1-(indol-2-yl)azulene (2) were obtained under the similar reaction conditions, respectively, instead of the presumed

  在三氟甲磺酸酐（Tf 2 O）存在下，Azulene衍生物与2-indolinones反应，以高收率得到1-（吲哚-2-基）azulenes。在6-叔丁基-1-（甲硫基）azulene（11）与1-（1,4-二氢吡啶-4--4-基）azulene 14反应的情况下，1,1'-biazulene衍生物24和1- （indol-2-yl）azulene（2）分别在相似的反应条件下代替假定的亲电子取代产物获得。
• A New Efficient Route to 2-Substituted Azulenes Based on Sulfonyl Group Directed Lithiation
  作者：Toshihisa Shibasaki、Takeo Ooishi、Nobuhiko Yamanouchi、Toshihiro Murafuji、Kei Kurotobi、Yoshikazu Sugihara

  DOI：10.1021/jo801166f

  日期：2008.10.17

  ring closure at the 8-position. 2-(Phenylsulfanyl)-1-azulenyl p-tolyl sulfone (2b) suffered from desulfonylation to form 2-phenylsulfanylazulene (4). The Suzuki coupling reaction of 2-iodo-1-azulenyl p-tolyl sulfone (2d) with arylboronic acids followed by desulfonylation efficiently gave 2-arylazulenes 10.

  通过使用2,2,6,6-四甲基哌啶锂（LTMP）实现对甲苯基1-氮杂烯基砜（1）在氮杂烯基基团2位的直接锂化。由此产生的a烯基锂可以有效地用各种亲电试剂捕集，以中等至良好的产率形成2-取代的衍生物2。对甲苯基2-三甲基甲硅烷基-1-氮杂烯基砜（2a）通过对甲苯基中的定向锂化反应以及随后在8位分子内的闭环反应转变为环状砜衍生物3a。2-（苯基硫烷基）-1-氮杂烯基对甲苯基砜（2b）经过去磺酰化反应生成2-苯基硫烷基杂氮烯（4）。2-碘-1-azulenyl对甲苯基砜（2d）与芳基硼酸的Suzuki偶联反应，然后进行脱磺酰基反应，可以有效地得到2-芳基azulenes 10。
• Synthesis and Properties of Fluoroazulenes. II. Electrophilic Fluorination of Azulenes with<i>N</i>-Fluoro Reagents
  作者：Tetsuya Ueno、Haruhiko Toda、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1246/bcsj.69.1645

  日期：1996.6

  3-difluoroazulenes were synthesized for the first time by the electrophilic fluorination of azulenes with N-fluoro reagents. Selective preparation of 1-fluoroazulenes were performed by the fluorination of methyl azulene-1-carboxylates, followed by demethoxycarbonylation in 100% H3PO4. 2-Substituted azulenes were fluorinated in higher yields. In the 1H NMR of 1-fluoroazulene, long-range JFH values were

  1-氟-和1,3-二氟-和1,3-二氟-和1-二氟-和1,3-二氟- azulenes 是第一次通过用N-氟试剂对azulenes 进行亲电氟化来合成。1-氟丁烯的选择性制备是通过甲基 azulene-1-carboxylates 的氟化，然后在 100% H3PO4 中脱甲氧基羰基化来进行的。2-取代的芘以更高的产率被氟化。在 1-氟芴的 1H NMR 中，与 1-氟萘相比，在 H-2 和 H-8 处未观察到长程 JFH 值。由于所谓的 +Iπ 效应，1-氟原子会导致薁的可见光吸收发生显着的红移。

表征谱图