(Z)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)-methylene]-4-propyl-oxetan-2-one | 1207177-02-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (Z)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)-methylene]-4-propyl-oxetan-2-one
• CAS: 1207177-02-3
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: ZDJGWCJYPNGWIR-KTKRTIGZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-己炔-3-醇 、 一氧化碳 、 t-butyldimethylsilane 在 dodecacarbonyltetrarhodium(0) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 100.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以30%的产率得到(Z)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)-methylene]-4-propyl-oxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过炔丙醇的甲硅烷基碳环化/去甲硅烷基化反应合成功能化的β-内酯

  摘要：

  通过有效的铑催化的甲硅烷基碳环化反应，从炔丙基醇开始制备官能化的β-内酯。使用DBU作为碱，位阻醇和/或氢硅烷，可以高收率和完全的立体选择性进行此过程。否则，发生甲硅烷基甲酰化竞争反应，得到具有完全区域选择性的3-羟基-2-[（芳基二甲基甲硅烷基）亚甲基]烷基。确实，尽管α-（芳基二甲基甲硅烷基亚甲基）-β-内酯仅从炔丙基碳原子上具有两个烷基的炔醇开始生成，但对于仲醇却观察到大量的醛。在这些情况下，使用邻位取代的芳基硅烷改善了对α-亚甲基-β-内酯的化学选择性。然后，这些分子通过氟化物诱导的芳基的重排成功地转化为α-甲基芳基-β-内酯，芳基从硅迁移到碳并保留构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.10.112

文献信息

• Synthesis of functionalised β-lactones via silylcarbocyclisation/desilylation reactions of propargyl alcohols
  作者：Laura Antonella Aronica、Caterina Mazzoni、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.112

  日期：2010.1

  alkynol characterised by two alkyl groups on the propargyl carbon atom, significant amounts of the aldehydes were observed for secondary alcohols. In these cases, the use of ortho-substituted arylsilanes improved the chemoselectivity towards the α-methylene-β-lactones. Such molecules were then successfully converted into α-methylaryl-β-lactones by a fluoride-induced rearrangement of the aryl group that migrates

  通过有效的铑催化的甲硅烷基碳环化反应，从炔丙基醇开始制备官能化的β-内酯。使用DBU作为碱，位阻醇和/或氢硅烷，可以高收率和完全的立体选择性进行此过程。否则，发生甲硅烷基甲酰化竞争反应，得到具有完全区域选择性的3-羟基-2-[（芳基二甲基甲硅烷基）亚甲基]烷基。确实，尽管α-（芳基二甲基甲硅烷基亚甲基）-β-内酯仅从炔丙基碳原子上具有两个烷基的炔醇开始生成，但对于仲醇却观察到大量的醛。在这些情况下，使用邻位取代的芳基硅烷改善了对α-亚甲基-β-内酯的化学选择性。然后，这些分子通过氟化物诱导的芳基的重排成功地转化为α-甲基芳基-β-内酯，芳基从硅迁移到碳并保留构型。