(2E,4E)-6-Methylheptadiensaeure-ethylester | 112182-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-6-Methylheptadiensaeure-ethylester
• 英文别名: (2E,4E)-ethyl 6-methylhepta-2,4-dienoate；ethyl (2E,4E)-6-methyl-2,4-heptadienoate；ethyl (2E,4E)-6-methylhepta-2,4-dienoate；ethyl(E,E)-6-methylhepta-2,4-dienoate
• CAS: 112182-00-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: SFUYOPHWNDIHFL-KQQUZDAGSA-N

物化性质

• 沸点：
  68-75 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1296

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-6-Methylheptadiensaeure-ethylester 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 5.5h， 生成 异辛酸
  参考文献：
  名称：

  α',β'-环氧酮蛋白酶体抑制剂依泊霉素两种呋喃类类似物的合成

  摘要：

  Myers 的对映选择性氨基酸合成方法用于制备 N-Boc 双脱氢亮氨酸酰胺衍生物 15 并使其转化为酰基呋喃中间体 17。19 (R = H) 与 N-(异辛酰基)丝氨酸的偶联提供了基于呋喃的eponemycin 的类似物 4 (de = 96 %)，一种具有有效细胞毒性和抗血管生成特性的肽环氧化物。以相同的方式制备了依泊霉素的相应不饱和类似物5（de = 48%）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300400
• 作为产物：
  描述：

  4-溴巴豆酸乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2E,4E)-6-Methylheptadiensaeure-ethylester
  参考文献：
  名称：

  α',β'-环氧酮蛋白酶体抑制剂依泊霉素两种呋喃类类似物的合成

  摘要：

  Myers 的对映选择性氨基酸合成方法用于制备 N-Boc 双脱氢亮氨酸酰胺衍生物 15 并使其转化为酰基呋喃中间体 17。19 (R = H) 与 N-(异辛酰基)丝氨酸的偶联提供了基于呋喃的eponemycin 的类似物 4 (de = 96 %)，一种具有有效细胞毒性和抗血管生成特性的肽环氧化物。以相同的方式制备了依泊霉素的相应不饱和类似物5（de = 48%）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300400

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Asymmetric 1,6-Addition of (Triisopropylsilyl)-acetylene to α,β,γ,δ-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Takahiro Sawano、Akram Ashouri、Takahiro Nishimura、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja309756k

  日期：2012.11.21

  Asymmetric addition of (triisopropylsilyl)acetylene to α,β,γ,δ-unsaturated carbonyl compounds took place in the presence of a cobalt/Duphos catalyst to give the 1,6-addition products in high yields with high regio- and enantioselectivity.

  （三异丙基甲硅烷基）乙炔与 α,β,γ,δ-不饱和羰基化合物的不对称加成在钴/Duphos 催化剂存在下发生，以高产率和高区域选择性和对映选择性得到 1,6-加成产物。
• Stereocontrolled Synthesis of 1,3,5-Triols by an Iteration of Asymmetric Dihydroxylation and Deoxygenation
  作者：Patrick Walleser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201000280

  日期：2010.9

  Asymmetric dihydroxylation of the C γ =C δ bonds in trans-configured α,β,γ,δ-unsaturated esters, carbonate formation, and Pd°-catalyzed deoxygenation of C γ provided α,β-unsaturated δ-hydroxy esters. Protection and chain-extension provided the corresponding α,β-unsaturated ketones. Their asymmetric dihydroxylation in the presence of phenylboronic acid delivered dioxaborolanes. SmBr 2 -mediated deoxygenation

  在反式构型的 α,β,γ,δ-不饱和酯中，C γ =C δ 键的不对称二羟基化、碳酸酯形成和 Pd° 催化的 C γ 脱氧提供了 α,β-不饱和 δ-羟基酯。保护和扩链提供了相应的 α,β-不饱和酮。它们在苯基硼酸存在下的不对称二羟基化产生二氧杂硼烷。SmBr 2 介导的 C α 脱氧，随后分别是 Narasaka-Prasad 和 Claisen-Tishchenko 还原，分别选择性地提供单保护的 1,3 syn、3,5 syn-、1,3 syn、3,5 anti-、1,3 anti, 3,5 syn-, and 1,3 anti, 3,5 anti-configured 1,3,5-triols。在 C δ 处具有庞大 OSiR 3 基团的烯酮被二羟基化，具有显着较差的顺式（相对于反式）选择性。通过反对（“不匹配的情况”）或增强（“
• Thermal rearrangement of divinylcyclopropane systems. Preparation of functionalized, stereochemically defined bicyclic and tricyclic products containing the bicyclo[3.2.1]octane skeleton
  作者：Edward Piers、Grace L. Jung、Neil Moss

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80040-4

  日期：——

  A study involving the preparation and thermolysis of substituted 6--(1-alkenyl)bicyclo[3.1.0]hex-2-ene systems (14, 15, 23, 29, 40) shows (a) that C-8 functionalized bicyclo[3.2.1]octa-2,6-dienes can be prepared readily this methodology (14 → 16; 15 → 17), (b) that the rearrangement reaction is stereospecific even when the 6-(1-alkenyl) group is substituted with a sterically bulky isopropyl group (23

  一项涉及制备和热取代取代的6 --（1-烯基）双环[3.1.0]己-2-烯体系（14，15，23，29，40）的研究表明（a）C-8功能化的双环[3.2.1] octa-2,6-dienes可以很容易地用这种方法制备（14→16； 15→17），（b）即使6-（1-烯基）基团被取代，重排反应也是立体有序的（23→24； 29→30），并且（c）该方法可以扩展到包括三环系统的制备（40→41）。
• Regio- and diastereoselective boron-mediated aldol reactions of chiral α,β,γ,δ-unsaturated N-acyloxazolidinones
  作者：James M Takacs、Mohamad R Jaber、Benjamin J Swanson、Steven J Mehrman

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00459-5

  日期：1998.12

  Chiral N-acyloxazolidinones derived from conjugated dienoic acids undergo boron-mediated aldol condensation in good yield and with high regio- and diastereoselectivity to provide a convenient method for introducing a 1,3-diene subunit. The condensation of a homologous triene derivative is also described.

  衍生自共轭二烯酸的手性N-酰基恶唑烷酮以高收率，高区域选择性和非对映选择性地进行硼介导的羟醛缩合，从而为引入1，3-二烯亚基提供了便利的方法。还描述了同源三烯衍生物的缩合。
• Efficient photochemical synthesis of 2-vinylcyclopropanecarbaldehydes, precursors of cyclopropane components present in pyrethroids, by using the oxa-di-π-methane rearrangement
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Noureddin El-Boulifi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.012

  日期：2010.11

  oxa-di-π-methane rearrangement (ODPM) to afford the corresponding cyclopropanecarbaldehydes 16a–f and 17 in yields ranging from 14% to 62% in addition in most cases to products resulting from decarbonylation. However, when 4-phenylbenzophenone is used as the photosensitizer ODPM products are obtained exclusively in almost quantitative yield. These are additional examples of the recently described, unexpected influence

  以3-甲氧基苯乙酮和4-苯基二苯甲酮为敏化剂，对一系列β，γ，δ，γ-不饱和醛14a - f和15的三重态光反应性进行了比较研究。当将3-甲氧基苯乙酮用作三重态敏化剂时，醛进行氧杂二-二-甲烷重排（ODPM），得到相应的环丙烷甲醛16a – f和17在大多数情况下，除脱羰作用产生的产品外，其收率范围为14％至62％。然而，当使用4-苯基二苯甲酮作为光敏剂时，仅以几乎定量的产率获得了ODPM产物。这些是最近描述的三重态敏化剂的性质对有机化合物的光反应性的意外影响的其他实例。

表征谱图