2-苯甲酰基-3-苯基-环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯 | 6327-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-苯甲酰基-3-苯基-环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-benzoyl-3-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 6327-84-0
• 化学式: C₂₂H₂₂O₅
• 分子量: 366.414
• InChiKey: PVRZLYTVZVHHPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 、 2-苯甲酰基-3-苯基-环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化诱导的二氟烷基化/ C–H环化级联反应

  摘要：

  我们报道了由可见光光氧化还原催化区域选择性地提供部分氢化的萘和喹啉以及各种二氟侧链的环丙基烯烃的二氟烷基化/ CH环合级联反应的第一个例子。烷基化试剂可扩展至单氟和三氟试剂，腈和丙二酸酯。通过密度泛函理论计算研究了区域选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01825
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-氧代-1,3-二苯基-丙基)-丙二酸二乙酯 在 碘 、 sodium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 2-苯甲酰基-3-苯基-环丙烷-1,1-二羧酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  在碘存在下，丙二酸酯与烯酮的迈克尔加成产物的碱控制的选择性转化

  摘要：

  据报道在碘存在下，丙二酸酯的迈克尔加成物与烯酮的有效的碱控制的选择性转化。分别使用DBU，Na 2 CO 3和NaOAc作为碱分别选择性地获得高度官能化的环丙烷，氧杂环丁烷和α-羟基丙二酸酯衍生物。O 2被确定对于氧杂环丁烷和α-羟基丙二酸酯衍生物的形成至关重要。

  DOI：

  10.1021/jo201879t

文献信息

• Synthesis of <scp>l</scp> -threitol-based crown ethers and their application as enantioselective phase transfer catalyst in Michael additions
  作者：Zsolt Rapi、Tamás Nemcsok、Ádám Pálvölgyi、György Keglevich、Alajos Grün、Péter Bakó

  DOI：10.1002/chir.22678

  日期：2017.6

  used as phase transfer catalysts in asymmetric Michael addition reactions under mild conditions to afford the adducts in a few cases in good to excellent enantioselectivities. The addition of 2‐nitropropane to trans‐chalcone, and the reaction of diethyl acetamidomalonate with β‐nitrostyrene resulted in the chiral Michael adducts in good enantioselectivities (90% and 95%, respectively). The substituents

  一些新的升掺入单氮杂15-冠-5单元基于-threitol-套索醚合成，以二乙基升-酒石酸盐。这些大环化合物在温和条件下用作不对称迈克尔加成反应中的相转移催化剂，在少数情况下可提供良好至优异对映选择性的加合物。在反查尔酮中加入2-硝基丙烷，以及乙酰氨基丙二酸二乙酯与β-硝基苯乙烯的反应导致手性迈克尔加合物具有良好的对映选择性（分别为90％和95％）。查耳酮的取代基对乙酰氧基丙二酸二乙酯反应中的产率和对映选择性有显着影响。最高对映体过量（ee）值（99％ee）是在4-氯和4-甲氧基查尔酮的情况下测量的。还开发了以溴代丙二酸二乙酯为亲核试剂的查尔酮和亚苄基丙二腈的相转移催化环丙烷化反应（MIRC反应）。在基于苏糖醇的冠醚存在下，以中等至良好（高达99％）对映选择性获得了相应的手性环丙烷二酯。
• Synthesis of α-<scp>d</scp>-galactose-based azacrown ethers and their application as enantioselective catalysts in Michael reactions
  作者：Zsolt Rapi、Alajos Grün、György Keglevich、András Stirling、Péter Bakó

  DOI：10.1039/c6nj02030e

  日期：——

  the addition to chalcone, in up to 78% ee in the reaction with benzylidene malononitrile, and in up to 76% ee in the reaction with 2-benzylidene-1,3-diphenyl-1,3-propanedione applying α-D-galactoside-based crown ethers as the catalysts. In the Michael addition, the substituents of the chalcone had a considerable impact on the outcome of the reactions. Quantum chemical calculations have also been employed

  与甲基4,6 - O-亚苄基-α - D退火的新手性单氮杂15-冠-5型大环已经合成了β-吡喃半乳糖苷。在温和的相转移催化条件下，这些冠醚在一些不对称反应中被证明是有效的催化剂。迈克尔加合物的形成具有良好至优异的对映选择性，因此将乙酰胺基丙二酸二乙酯添加到β-硝基苯乙烯中时，ee最高可达92％，而乙酰氧基丙二酸二乙酯与查耳酮的反应中ee高达99％。使用溴代丙二酸二乙酯作为亲核试剂，在添加查尔酮的情况下，形成的手性环丙烷衍生物的含量高达99％ee，在与亚苄基丙二腈的反应中形成的手性环丙烷衍生物的含量高达78％ee，在与2的反应中形成率高达76％的ee -α- D的亚苄基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮-基于半乳糖苷的冠醚作为催化剂。在迈克尔加成中，查耳酮的取代基对反应的结果有相当大的影响。量子化学计算也已用于评估立体选择性的起源。
• A Convenient Synthesis of Cyclopropanes from Olefin and Carbon Acid Compounds. Synthesis of Tetraethyl Cyclopropanediyldiphosphonates
  作者：Didier Villemin、Frédéric Thibault-Starzyk、Messaoud Hachemi

  DOI：10.1080/00397919408011746

  日期：1994.5

  Abstract Cyclopropane were obtained from electron deficient olefins and acid carbon compounds by oxidation by iodine in the presence of KF on alumina. The reaction allows the synthesis of cyclopropanediyldiphosphonates.

  摘要 环丙烷是由缺电子烯烃和酸性碳化合物在氧化铝上在KF存在下用碘氧化制得的。该反应允许合成环丙烷二基二膦酸酯。
• [3+3] Annulation of donor–acceptor cyclopropanes with mercaptoacetaldehyde: application to the synthesis of tetrasubstituted thiophenes
  作者：Gopal Sathishkannan、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1039/c4cc00565a

  日期：——

  A conceptually new method for synthesis of tetrasubstituted thiophenes in two steps from trans-2-aroyl-3-aryl-cyclopropane-1,1-dicarboxylates and 1,4-dithiane-2,5-diol has been developed. It involves AlCl3-mediated [3+3] annulation of the cyclopropane-derived 1,3-zwitterionic intermediates with in situ generated mercaptoacetaldehyde, followed by DBU-induced rearrangement of the resulting tetrahydrothiopyranols. The target thiophenes are produced in 55–82% yields.

  我们开发了一种概念新颖的方法，可通过反式-2-芳酰基-3-芳基环丙烷-1,1-二羧酸盐和 1,4-二噻烷-2,5-二醇，分两步合成四代噻吩。它包括 AlCl3 介导的环丙烷衍生 1,3- 齐聚物中间体与原位生成的巯基乙醛的 [3+3] 环化反应，然后在 DBU 诱导下对生成的四氢噻喃醇进行重排。目标噻吩的产量为 55%-82%。
• AlCl₃-Promoted Highly Regio- and Diastereoselective [3 + 2] Cycloadditions of Activated Cyclopropanes and Aromatic Aldehydes: Construction of 2,5-Diaryl-3,3,4-trisubstituted Tetrahydrofurans
  作者：Gaosheng Yang、Yue Shen、Kui Li、Yongxian Sun、Yuanyuan Hua

  DOI：10.1021/jo1020773

  日期：2011.1.7

  The AlCl3-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction of diethyl trans-2,3-disubstituted cyclopropane-1,1-dicarboxylates and aromatic aldehydes was carried out under mild conditions to provide a series of diethyl 2,5-diaryl-4-benzoyltetrahydrofuran-3,3-dicarboxylates in moderate to good yields with excellent diastereoselectivities. While common 2,5-cis products were obtained with electron-neutral or electron-poor

  在温和的条件下进行AlCl 3催化的二乙基反式-2,3-二取代的环丙烷-1,1-二羧酸酯与芳族醛的[3 + 2]环加成反应，得到一系列的二乙基2,5-二芳基-4 -苯甲酰基四氢呋喃-3,3-二羧酸酯具有中等至良好的收率，具有出色的非对映选择性。当使用电子中性或贫电子的芳基醛获得常见的2,5-顺式产物时，当使用富含电子的芳基醛时，则以极好的非对映选择性获得了较不常见的2,5-反式产物。这些典型产品的相对构型已通过X射线晶体学分析得到了证实。