2-methylpenta-3,4-dien-1-ol | 26674-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylpenta-3,4-dien-1-ol
• 英文别名: 2-methyl-penta-3,4-dien-1-ol
• CAS: 26674-94-2
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: DMGVRWZGBNIGJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  149.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.823±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylpenta-3,4-dien-1-ol 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 (π-allylPdCl)₂ 、 对甲苯磺酸 、 高碘酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (3S*,4S*,5S*)-4-(1-bromovinyl)-3-hydroxy-5-methyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Allenyl Glyoxylate 的环羰基化策略构建 Cyclalopin A 的三环核心

  摘要：

  描述了构建天然存在的环钙素A的三环框架的方法。关键中间体 α-亚甲基双-γ,δ-内酯的建立涉及通过使用 Mo(CO) 6的直接方法或连续反应途径对新引入的丙二醛基乙醛酸酯进行 [2 + 2 + 1]-环羰基化。顺序反应路线涉及通过 Pd(0) 催化剂进行的锡环化环化、乙烯基锡烷部分的溴化以及通过钯催化的最终环羰基化以提供双-γ,δ-内酯。实现了通过外选择性[4 + 2]-环加成形成螺体系的可行性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00625
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-methyl-pent-2-en-4-yn-1-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 作用下， 生成 2-methylpenta-3,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Homoallenic participation. III. Effect of a 2-methyl group

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00727a015

文献信息

• Silver(I)-Catalyzed Aminocyclization of 2,3-Butadienyl and 3,4-Pentadienyl Carbamates: An Efficient and Stereoselective Synthesis of 4-Vinyl-2-oxazolidinones and 4-Vinyltetrahydro-2<i>H</i>-1,3-oxazin-2-ones
  作者：Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1246/bcsj.68.1689

  日期：1995.6

  Silver(I) salts in combination with an appropriate base (mostly triethylamine) catalyzed the aminocyclization of N-substituted 2,3-butadienyl carbamates 1 (benzene, 50 °C) to provide 4-vinyl-2-oxazolidinones 2 in good yields. The stereoselectivity (trans-2/cis-2) ranged from 1.4 for C5-Me to >30 for C5-phenyl, isopropenyl, and t-butyl derivatives. 3,4-Pentadienyl tosylcarbamates 3, the one-carbon higher homologues of 1, underwent a similar cyclization to give 4-vinyltetrahydro-2H-1,3-oxazin-2-one 4 in synthetically useful yields and in higher trans selectivities than 1.

  银(I)盐与适当的碱（主要是三乙胺）催化N-取代的2,3-丁二烯基氨基甲酸酯1（苯，50°C）进行环化反应，以良好产率得到4-乙烯基-2-恶唑啉酮2。立体选择性（反式2/顺式2）从C5-甲基的1.4到C5-苯基、异丙烯基和叔丁基衍生物的>30不等。3,4-戊二烯基对甲苯磺酰氨基甲酸酯3，作为1的碳数多一的同系物，经历了类似的环化反应，以合成上有用的产率得到4-乙烯基四氢-2H-1,3-恶嗪-2-酮4，并且其反式选择性高于1。
• Preparation of Cyclic Carbonates from Alkadienols, CO₂, and Aryl or Vinylic Halides Catalyzed by a Palladium Complex
  作者：Kumiko Uemura、Daiziro Shiraishi、Masayoshi Noziri、Yoshio Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.72.1063

  日期：1999.5

  novel three-component reaction of alkadienol, CO2, and aryl or vinylic halide gives a vinyl group-substituted cyclic carbonate in one pot in the presence of a catalytic amount of a palladium complex. 2,3-Alkadienol affords five-membered ring carbonate in good yield, while 3,4-alkadienol effects the six-membered one successfully. 2,4-Alkadienol also takes part in this reaction to provide five-membered

  在催化量的钯配合物存在下，链二烯醇、CO 2 和芳基或乙烯基卤化物的新型三组分反应在一个锅中得到乙烯基取代的环状碳酸酯。2,3-链二烯醇以良好的收率提供五元环碳酸酯，而3,4-链二烯醇成功地影响六元碳酸酯。2,4-链二烯醇也参与该反应以提供五元环碳酸酯。已经推测涉及作为中间体的π-烯丙基钯物种的反应途径。
• Enzyme-mediated optical resolution of 2-methyl-3,4-pentadien-1-ol, a chiral building block possessing terminal allenyl group
  作者：Tadayoshi Konegawa、Yoshikazu Ohtsuka、Hajíme Ikeda、Takeshi Sugai、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1055/s-1997-1034

  日期：1997.11

  Both enantiomers (>95% e.e.) of 2-methyl-3,4-pentadien-1-ol, a chiral building block possessing a terminal allenyl group were prepared via the two-stage enzymatic kinetic resolution, i.e., a sequence of lipase-catalyzed acetylation (Pseudomonas cepacia) and hydrolysis (Candida antarctica).

  通过两阶段酶促动力学拆分，即一系列由脂肪酶催化的乙酰化（来自洋葱伯克霍尔德菌的脂肪酶）和水解（来自南极念珠菌的脂肪酶）过程，制备了具有末端丙二烯基团的手性构筑单元——2-甲基-3,4-戊二烯-1-醇的两个对映体（>95% 的 e.e.）。
• Synthesis of Two Nuphar Alkaloids by Allenic Hydroxylamine Cyclisation
  作者：Roderick Bates、Chia Lim

  DOI：10.1055/s-0029-1219554

  日期：2010.4

  A highly diastereoselective silver-catalysed cyclisation of a 2-substituted (β-allenic hydroxylamine is reported. The resulting trans-isoxazolidine is converted into two Nuphar alkaloids by a sequence involving cross-metathesis and intramolecular reductive amination.

  据报道，2-取代（β-丙二烯羟胺）的高度非对映选择性银催化环化反应。所得反式异恶唑烷通过涉及交叉复分解和分子内还原胺化的序列转化为两种 Nuphar 生物碱。
• Gold(I)-catalysed synthesis of cyclic sulfamidates: current scope, stereochemistry and competing ene-allene cycloisomerisation
  作者：Mari C.M. Higginbotham、Lorna Kennedy、Anita G. Lindsay、Andreas Troester、Magnus W.P. Bebbington

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.058

  日期：2015.1

  Six-membered cyclic sulfamidates are prepared in high yields by treatment of allenic sulfamates with readily available Ph3PAuNTf2. The reaction enables formation of N-substituted quaternary centres in high yields. The relative stereochemistry has been unambiguously determined. A π-rearrangement is faster than hydroamination in the case of an allyl-substituted sulfamate and a mechanism is proposed for

  通过用容易获得的Ph 3 PAuNTf 2处理烯丙基氨基磺酸盐，可以高收率制备六元环状氨基磺酸盐。该反应能够以高收率形成N-取代的季中心。相对立体化学已经明确确定。在烯丙基取代的氨基磺酸酯的情况下，π重排比氢化氨基化更快，并且提出了用于该方法的机理。