甲基3,4-二氢-2H-吡咯-5-羧酸酯1-氧化物 | 113123-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基3,4-二氢-2H-吡咯-5-羧酸酯1-氧化物
• 中文别名: 2H-吡咯-5-羧酸,3,4-二氢-,甲基酯,1-氧化(9CI)
• 英文名称: Methyl 1-Pyrroline-2-carboxylate N-oxide
• 英文别名: methyl 3,4-dihydro-2H-pyrrole-5-carboxylate 1-oxide；methyl 1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium-5-carboxylate
• CAS: 113123-23-2
• 化学式: C₆H₉NO₃
• 分子量: 143.142
• InChiKey: LURDCIZWJAGLLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基3,4-二氢-2H-吡咯-5-羧酸酯1-氧化物 在 palladium dihydroxide sodium hydroxide 、 水 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl (2RS,7aSR)-2-hydroxy-3-oxotetrahydro-1H-pyrrolizine-7a(5H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  设计和合成新的双环二肽等排体。

  摘要：

  报道了新的Gly-Pro转弯模拟物的合成及其诱导β转弯能力的计算研究。

  DOI：

  10.1039/b101692j
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸甲酯 在 过氧化氢异丙苯 、 C₂₇H₃₁NO₄Ti 、 异丙醇 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到甲基3,4-二氢-2H-吡咯-5-羧酸酯1-氧化物
  参考文献：
  名称：

  用（三链烷醇氨基）钛 (IV) 配合物催化的烷基氢过氧化物将仲胺有效氧化为硝酮

  摘要：

  描述了使用烷基氢过氧化物作为主要氧化剂将仲胺有效催化氧化为硝酮的过程。通过结合使用紧密结合的三烷醇胺配体和分子筛，可以保护钛醇盐催化剂免受水副产物的影响。在均相、无水条件下，甚至在没有溶剂的情况下，都能以高产率（高达 98%）获得硝酮。反应速度快（2-7 小时），只需 1% 的催化剂即可实现良好的选择性和完全转化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900867

文献信息

• A New Bicyclic Dipeptide Isostere with Pyrrolizidinone Skeleton
  作者：Franca M. Cordero、Federica Pisaneschi、Karina Meschini Batista、Silvia Valenza、Fabrizio Machetti、Alberto Brandi

  DOI：10.1021/jo0487653

  日期：2005.2.1

  The synthesis of a new conformationally constrained Gly-(s-cis)Pro Turn Mimetic (GPTM) in both racemic and enantiomerically pure forms and their incorporation into peptides 18, 21, and 24 are reported. The synthetic strategy adopted to assemble the bicyclic pyrrolizidinone skeleton is based on the 1,3-dipolar cycloaddition of the cyclic nitrone 4a derived from proline and acrylamide, followed by a

  一个新的构象受限Gly-（合成s-顺）临折模拟物（GPTM）在这两个外消旋对映体和纯的形式和它们掺入到肽18，21，和24中报告。组装双环吡咯烷酮骨架所采用的合成策略基于衍生自脯氨酸和丙烯酰胺的环状硝酮4a的1,3-偶极环加成，然后进行还原性裂解/环化多米诺过程。对映体纯的GPTM通过合成和分离含有（1R）-1-苯基乙胺作为手性助剂的非对映异构中间体而获得。pseudotripeptides分析18，21，和通过FT-IR和NMR的22显示，GPTM衍生物21的酰胺质子在分子内氢键结合在CDCl 3中，而显示DMSO破坏了该氢键。
• Synthesis of nitrones by methyltrioxorhenium catalyzed direct oxidation of secondary amines
  作者：Andrea Goti、Luca Nannelli

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01266-x

  日期：1996.8

  Oxidation of secondary amines catalyzed by methyltrioxorhenium (MTO) with H2O2 or urea-hydrogen peroxide complex (UHP) at room temperature gives the corresponding nitrones in good yields.

  在室温下，用H 2 O 2或脲-过氧化氢络合物（UHP）将甲基三氧ox（MTO）催化的仲胺氧化，可以得到相应的硝酮，收率很高。
• Selenium dioxide catalyzed oxidation of secondary amines with hydrogen peroxide. Simple synthesis of nitrones from secondary amines
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Tatsuki Shiota

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96130-6

  日期：——

  Oxidation of secondary amines with hydrogen peroxide in the presence of selenium dioxide catalyst at room temperature gives nitrones, which are versatile synthetic intermediates, highly efficiently.

  在室温下，在二氧化硒催化剂存在下，用过氧化氢将仲胺氧化可得到高效的硝酮，硝酮是一种通用的合成中间体。
• Metal-Free Solvent Promoted Oxidation of Benzylic Secondary Amines to Nitrones with H₂O₂
  作者：Álisson Silva Granato、Giovanni Wilson Amarante、Javier Adrio

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01888

  日期：2021.10.1

  An environmentally benign protocol for the generation of nitrones from benzylic secondary amines via catalyst-free oxidation of secondary amines using H2O2 in MeOH or CH3CN is described. This methodology provides a selective access to a variety of C-aryl nitrones in yields of 60 to 93%. Several studies have been performed to shed light on the reaction mechanism and the role of the solvent.

  描述了一种环境友好的方案，用于通过使用MeOH 或 CH 3 CN 中的 H 2 O 2进行仲胺的无催化剂氧化，从苄基仲胺生成硝酮。该方法可以选择性地获得多种 C-芳基硝酮，产率为 60% 至 93%。已经进行了几项研究来阐明反应机理和溶剂的作用。
• Oxidation of secondary amines to nitrones using urea-hydrogen peroxide complex (UHP) and metal catalysts
  作者：Enrico Marcantoni、Marino Petrini、Olga Polimanti

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00558-t

  日期：1995.5

  Secondary amines can be readily oxidized to the corresponding nitrones using urea-hydrogen peroxide complex (UHP) and metal catalysts in methanol at room temperature. Sodium tungstate is the most effective catalyst in several runs and common protecting groups are tolerated in these conditions.

  使用脲-过氧化氢络合物（UHP）和金属催化剂，在室温下，仲胺很容易被氧化为相应的硝酮。钨酸钠是数次运行中最有效的催化剂，在这些条件下可以耐受常见的保护基团。