3,3',4,4'-四乙基-2,2'-亚甲基二吡咯-5,5'-二羧酸 | 59435-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 3,3',4,4'-四乙基-2,2'-亚甲基二吡咯-5,5'-二羧酸
• 英文名称: 3,3',4,4'-tetraethyl-2,2'-methylenedipyrrole-5,5'-dicarboxylic acid
• 英文别名: 3,3',4,4'-tetraethyldipyrromethane-5,5'-dicarboxylic acid；3,3',4,4'-tetraethyldipyromethane-5,5'-dicarboxylic acid；5,5'-biscarboxy-3,3',4,4'-tetraethyl-2,2'-dipyrromethane；2,3,7,8-tetraethyldipyrromethane-1,9-dicarboxylic acid；3,4,3',4'-tetraethyl-1H,1'H-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid；3,4,3',4'-tetraethyl-5,5'-methanediyl-bis-pyrrole-2-carboxylic acid；5-[(5-carboxy-3,4-diethyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,4-diethyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid
• CAS: 59435-34-6
• 化学式: C₁₉H₂₆N₂O₄
• 分子量: 346.426
• InChiKey: QRIDVROQDHTLJW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  529.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.229±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3',4,4'-四乙基-2,2'-亚甲基二吡咯-5,5'-二羧酸 在 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 3,3',4,4'-Tetraethyl-2,2'-dipyrrylmethane-5,5'-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  卟啉二聚体与苯单元稠合的合成。

  摘要：

  双环[2.2.2]辛二烯连接的吡咯并卟啉已通过反式[3 + 1]卟啉与三吡喃二卡甲醛的双环[2.2.2]辛二烯稠合的双吡咯合成而制备。吡咯连接的卟啉与相同或其他三吡喃二甲醛的另一种[3 + 1]卟啉合成产生双环[2.2.2]辛二烯桥联的二卟啉，其中心金属和/或外围取代基不同。将双环[2.2.2]辛二烯骨架热分解为苯部分，得到高纯度形式的π系统稠合的卟啉二聚体。

  DOI：

  10.1002/chem.200601644
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二乙基-1H-吡咯-2-羧酸乙酯 在 氢氧化钾 、 对甲苯磺酸 、 乙二醇 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3,3',4,4'-四乙基-2,2'-亚甲基二吡咯-5,5'-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  卟啉二聚体与苯单元稠合的合成。

  摘要：

  双环[2.2.2]辛二烯连接的吡咯并卟啉已通过反式[3 + 1]卟啉与三吡喃二卡甲醛的双环[2.2.2]辛二烯稠合的双吡咯合成而制备。吡咯连接的卟啉与相同或其他三吡喃二甲醛的另一种[3 + 1]卟啉合成产生双环[2.2.2]辛二烯桥联的二卟啉，其中心金属和/或外围取代基不同。将双环[2.2.2]辛二烯骨架热分解为苯部分，得到高纯度形式的π系统稠合的卟啉二聚体。

  DOI：

  10.1002/chem.200601644

文献信息

• Stacked Porphyrin Arrays from Hydrogen-Bonded Porphyrin–Resorcinol 1D Chains
  作者：Toshihiro Tanaka、Ken Endo、Yasuhiro Aoyama

  DOI：10.1246/bcsj.74.907

  日期：2001.5

  The Ni(II) complex of monoresorcinol derivative of a sterically unhindered tetraalkylporphyrin (3) affords adducts 3•(methanol) and 3•1.5(acetophenone). In the crystals, porphyrin 3 forms hydrogen-bonded (O–H···O–H) polyresorcinol chains with the porphyrin residues sticking out of the chains. The chains are self-assembled in such a manner as to give closely stacked interchain porphyrin columns, while the guest molecules are either firmly bound to the hydrogen-bonding sites (in the case of methanol) or incorporated in the channels running in parallel with the porphyrin stacks (in the case of acetophenone). The formation of such a stacked porphyrin array is not observed when the guest is changed to 4-heptanone or when the porphyrin is changed to a sterically hindered one 4 or 5 with full substitution at the meso- or the β-positions. The mode of interchain porphyrin stacking is discussed in light of the crystal structures of adducts 3•(4-heptanone), 4•pyridine, and 5•(2-nonanone).

  空间阻碍小的四烷基卟啉（3）的单间苯二酚衍生物的Ni（II）配合物生成加合物3·（甲醇）和3·1.5（苯乙酮）。在晶体中，卟啉3通过氢键（O-H…O-H）与卟啉残基形成多间苯二酚链，这些残基突出于链外。这些链自我组装，形成紧密堆积的卟啉柱，同时客体分子要么紧缚于氢键位点（甲醇的情况下），要么内嵌于与卟啉堆平行延伸的通道中（苯乙酮的情况下）。当客体变为庚-4-酮或卟啉变为在次甲基或β位完全取代的空间阻碍大的4或5时，未观察到这种堆积的卟啉阵列的形成。基于加合物3·（4-庚酮）、4·吡啶和5·（2-壬酮）的晶体结构，讨论了卟啉间堆积的模式。
• Syntheses of Highly Distorted <i>meso</i>-Trifluoromethyl-substituted β-Octaalkylporphyrins
  作者：Masaaki Suzuki、Shuto Ishii、Tyuji Hoshino、Saburo Neya

  DOI：10.1246/cl.140561

  日期：2014.10.5

  Treatment of 5,5′-dicarboxy-3,3′,4,4′-tetraalkyl-2,2′-dipyrromethanes with trifluoroacetic acid and subsequent oxidation resulted in formation of meso-trifluoromethyl-substituted β-octaalkylporphyrins. The structural characterizations and the spectroscopic measurements revealed their distorted conformations and red-shifted absorption bands depending on the steric bulkiness. Moreover, the corresponding Ni complexes were easily afforded and exhibited enhanced nonplanarities.

  对5,5′-二羧基-3,3′,4,4′-四烷基-2,2′-二吡咯甲烷进行三氟乙酸处理和后续氧化，形成了meso-三氟甲基取代的β-八烷基卟啉。结构特征和光谱测量揭示了它们的扭曲构象和根据立体体积变化的红移吸收带。此外，相应的镍配合物也很容易获得，并表现出增强的非平面性。
• Sulphur extrusion reactions applied to the synthesis of corroles and related systems
  作者：M. J. Broadhurst、R. Grigg、A. W. Johnson

  DOI：10.1039/p19720001124

  日期：——

  evidence for this proposal is provided by the preparation of meso-thiaphlorins and a study of their thermolyses to give corroles. Further examples of sulphur extrusion from a meso-dithiaphlorin, to give a meso-thiacorrole, are given and rate enhancements, in the sulphur extrusion process, which are observed in metal complexes are discussed. Some electrophilic deuteriation studies on the 21,24-dioxa-corroles

  描述了通过使二吡咯甲烷-5,5'-二羧酸与5,5'-二甲酰基-2,2'-二呋喃基或双-（5-甲酰基-2-呋喃基）硫化物缩合来制备21,24-二氧杂咯啉。建议后者反应涉及一种非芳族的内消旋-硫杂-大环中间体，该中间体通过旋转环化成噻兰中间体而损失硫，然后发生硫的向心性损失。该提案中的一些证据是通过编制提供了观-thiaphlorins和他们thermolyses给corroles研究。从内消旋二硫杂菊酯中挤出硫以产生内消旋的其他例子给出了硫代噻吩并在硫磺挤出过程中提高了速率，并讨论了在金属络合物中观察到的速率。据报道，对21,24-二氧杂戊环进行了一些亲电子氘化研究。
• Synthesis of 5,10-bis(Trifluoromethyl) Substituted β-Octamethylporphyrins and Central-Metal-Dependent Solvolysis of Their meso-Trifluoromethyl Groups
  作者：Masaaki Suzuki、Saburo Neya、Yutaka Nishigaichi

  DOI：10.3390/molecules21030252

  日期：——

  underwent smooth metalation, similar to other common porphyrins, however, the corresponding zinc complexes underwent a type of solvolysis, whereby the trifluoromethyl groups were converted into methoxycarbonyl groups by the methanol used as solvent. UV-visible absorption spectra and X-ray crystal structure analyses revealed that the presence of a methoxycarbonyl substituent did not influence the deformation

  5,10-双三氟甲基取代的 β-八甲基卟啉是通过二吡咯甲烷前体在大量过量三氟乙酸存在下的无序副反应合成的。与反式类似物相比，内消旋三氟甲基 β-八烷基卟啉的顺式类似物显示出更多的红移吸收带。这些β-八烷基卟啉的内三氟甲基衍生物经历了平滑的金属化，类似于其他常见的卟啉，然而，相应的锌配合物经历了一种溶剂分解，其中三氟甲基被用作溶剂的甲醇转化为甲氧基羰基。紫外可见吸收光谱和X射线晶体结构分析表明，甲氧基羰基取代基的存在不影响分子骨架的变形及其吸收性能；这是因为甲氧基羰基具有平面和垂直几何形状，与相对庞大的三氟甲基取代基相反。
• Collman, James P.; Garner, J. Michael; Hembre, Robert T., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 4, p. 1292 - 1301
  作者：Collman, James P.、Garner, J. Michael、Hembre, Robert T.、Ha, Yunkyoung

  DOI：——

  日期：——