1,8-Bis(trimethylsilyl)octa-1,7-diyn-3-one | 1245767-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,8-Bis(trimethylsilyl)octa-1,7-diyn-3-one
• 英文别名: 1,8-bis(trimethylsilyl)octa-1,7-diyn-3-one
• CAS: 1245767-72-9
• 化学式: C₁₄H₂₄OSi₂
• 分子量: 264.515
• InChiKey: IKKPJQVBBTWXEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-Bis(trimethylsilyl)octa-1,7-diyn-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以2.49 g的产率得到octa-1,7-diyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  1,11-二烯-3,9-二炔苯甲酸酯的金催化双环异构化反应中配体控制的产物选择性

  摘要：

  描述了一种从金 (I) 催化双环异构化 1,11-二烯-3,9-二炔苯甲酸酯制备三环桥连庚烯酮和己烯酮的合成方法。通过微调 Au(I) 催化剂配体的空间性质，实现了产品选择性的差异。在[MeCNAu(JohnPhos)](+)SbF6(-)(JohnPhos = (1,1'-biphenyl-2-yl)-di-tert-butylphosphine)作为催化剂存在下，串联1,3-酰氧基迁移/金属-纳扎罗夫环化/1,6-烯炔加成/底物的Cope重排被发现选择性地发生以提供桥连庚烯酮加合物。相反，将 Au(I) 催化剂改为 [MeCNAu(Me4tBuXPhos)](+)SbF6(-) (Me4tBuXPhos = di-tert-butyl(2',4',6'-triisopropyl-3,4,5,观察到 6-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基）膦）产生 1,11-dien-3，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02377
• 作为产物：
  描述：

  5-Hexynamide, N-methoxy-N-methyl-6-(trimethylsilyl)- 、 三甲基乙炔基硅 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1,8-Bis(trimethylsilyl)octa-1,7-diyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  1,11-二烯-3,9-二炔苯甲酸酯的金催化双环异构化反应中配体控制的产物选择性

  摘要：

  描述了一种从金 (I) 催化双环异构化 1,11-二烯-3,9-二炔苯甲酸酯制备三环桥连庚烯酮和己烯酮的合成方法。通过微调 Au(I) 催化剂配体的空间性质，实现了产品选择性的差异。在[MeCNAu(JohnPhos)](+)SbF6(-)(JohnPhos = (1,1'-biphenyl-2-yl)-di-tert-butylphosphine)作为催化剂存在下，串联1,3-酰氧基迁移/金属-纳扎罗夫环化/1,6-烯炔加成/底物的Cope重排被发现选择性地发生以提供桥连庚烯酮加合物。相反，将 Au(I) 催化剂改为 [MeCNAu(Me4tBuXPhos)](+)SbF6(-) (Me4tBuXPhos = di-tert-butyl(2',4',6'-triisopropyl-3,4,5,观察到 6-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基）膦）产生 1,11-dien-3，

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02377

文献信息

• Ligand-Controlled Product Selectivity in Gold-Catalyzed Double Cycloisomerization of 1,11-Dien-3,9-Diyne Benzoates
  作者：Weidong Rao、Dewi Susanti、Benjamin James Ayers、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1021/jacs.5b02377

  日期：2015.5.20

  bridged heptenones and hexenones from gold(I)-catalyzed double cycloisomerization of 1,11-dien-3,9-diyne benzoates is described. A divergence in product selectivity was achieved by fine-tuning the steric nature of the ligand of the Au(I) catalyst. In the presence of [MeCNAu(JohnPhos)](+)SbF6(-) (JohnPhos = (1,1'-biphenyl-2-yl)-di-tert-butylphosphine) as the catalyst, tandem 1,3-acyloxy migration/metallo-Nazarov

  描述了一种从金 (I) 催化双环异构化 1,11-二烯-3,9-二炔苯甲酸酯制备三环桥连庚烯酮和己烯酮的合成方法。通过微调 Au(I) 催化剂配体的空间性质，实现了产品选择性的差异。在[MeCNAu(JohnPhos)](+)SbF6(-)(JohnPhos = (1,1'-biphenyl-2-yl)-di-tert-butylphosphine)作为催化剂存在下，串联1,3-酰氧基迁移/金属-纳扎罗夫环化/1,6-烯炔加成/底物的Cope重排被发现选择性地发生以提供桥连庚烯酮加合物。相反，将 Au(I) 催化剂改为 [MeCNAu(Me4tBuXPhos)](+)SbF6(-) (Me4tBuXPhos = di-tert-butyl(2',4',6'-triisopropyl-3,4,5,观察到 6-四甲基-[1,1'-联苯]-2-基）膦）产生 1,11-dien-3，