3',5'-dimethyl-biphen-2-yl-propionic acid methyl ester | 445262-70-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3',5'-dimethyl-biphen-2-yl-propionic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 3-[2-(3,5-dimethylphenyl)phenyl]prop-2-ynoate
• CAS: 445262-70-4
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂
• 分子量: 264.324
• InChiKey: UENWGVNKOXNAEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.0±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-dimethyl-biphen-2-yl-propionic acid methyl ester 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [1,3-Dimethyl-fluoren-(9E)-ylidene]-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  金属催化的碳环化和烯炔和芳烃的Friedel-Crafts反应中基质主链酯的非无辜行为

  摘要：

  根据DFT计算和实验结果，我们表明有机基团主链中酯基的存在会影响金属催化的碳环化反应的机理。揭示了酯官能团在降低镓和铟催化的1，6-烯炔的环异构化关键步骤的活化势垒方面的非清白作用。在芳烃的镓催化加氢芳基化的情况下，系链中的酯可以使Wheland中间体去质子化，从而避免了更强烈地要求[1,3]-或[1,2] / [1,2] -H的转变。作为镓催化的Friedel-Crafts烷基化，不同寻常的协调一致的小号Ë已经计算出涉及酯的Ar机理。最后，计算证据表明丙酸甲酯的酯基能够在铂催化的分子内氢芳基化反应中形成发散机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02052
• 作为产物：
  描述：

  2-(3,5-dimethylphenyl)benzaldehyde 在 正丁基锂 、 三异丙基亚磷酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3',5'-dimethyl-biphen-2-yl-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Au-Cavitands：尺寸控制的芳烃-炔环异构化

  摘要：

  具有向内定向的反应中心和明确定义的结合口袋，Au(I) 功能化的间苯二酚 [4] 芳烃空腔已被证明可以催化分子转化。出现的反应性曲线不同于其他 Au(I) 催化剂。结合袋的附加约束产生了底物可能必须装入间苯二酚袋的可能性；我们的假设是，与可用空间匹配的底物与不匹配的底物具有不同的反应结果。在此，我们报告了具有可变炔烃和芳烃组成的炔烃-芳烃底物的分子内环化。我们看到支架尺寸最显着地决定了反应性，特别是当基材的特征经过特别设计时。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152333

文献信息

• Flexible Synthesis of Phenanthrenes by a PtCl₂-Catalyzed Cycloisomerization Reaction
  作者：Alois Fürstner、Victor Mamane

  DOI：10.1021/jo025962y

  日期：2002.8.1

  Readily available biphenyl derivatives containing an alkyne unit at one of their ortho positions are converted into substituted phenanthrenes upon exposure to catalytic amounts of either PtCl(2), AuCl(3), GaCl(3), or InCl(3) in toluene. This 6-endo-dig cyclization likely proceeds through initial pi-coordination of the alkyne unit followed by interception of the resulting eta(2)-metal complex by the

  暴露于催化量的甲苯中的PtCl（2），AuCl（3），GaCl（3）或InCl（3）时，容易获得的在邻位之一含有炔单元的联苯衍生物会转化为取代的菲。这种6-endo-dig环化反应可能是通过炔烃单元的初始pi-配位，然后被相邻的芳烃环截获所得的eta（2）-金属配合物而进行的。该反应固有地是模块化的，从而允许实质性的结构变化并允许在除了C-9之外的菲产物的任何位点处引入取代基。此外，该反应易于应用于杂环系列，如制备苯并吲哚，萘噻吩以及桥头氮杂环所示。
• Synthesis of Phenanthrenes and Polycyclic Heteroarenes by Transition-Metal Catalyzed Cycloisomerization Reactions
  作者：Victor Mamane、Peter Hannen、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.200400220

  日期：2004.9.20

  Readily available biphenyl derivatives containing an alkyne unit at one of their ortho-positions are converted into substituted phenanthrenes on exposure to catalytic amounts of either PtCl2, AuCl, AuCl3, GaCl3 or InCl3 in toluene. This 6-endo-dig cyclization likely proceeds through initial pi-complexation of the alkyne unit followed by interception of the resulting eta2-metal species by the adjacent

  在暴露于催化量的甲苯中的PtCl2，AuCl，AuCl3，GaCl3或InCl3时，容易获得的在邻位之一含有炔单元的联苯衍生物会转化为取代的菲。这种6-endo-dig环化反应可能是通过炔烃单元的最初pi络合反应进行，然后被相邻的芳烃环截获所得的eta2-金属。该反应固有地是模块化的，从而允许实质性的结构变化并允许在菲产物的任何位点上引入取代基。此外，它容易扩展到杂环系列，例如制备苯并吲哚，苯并咔唑，萘噻吩以及桥头氮杂环如吡咯并[1,2-a]喹啉。根据选择的催化剂，带有卤代炔单元的联芳基可以转化为相应的10-卤菲或异构体的9-卤菲。在后一种情况下，最好以金属亚乙烯基作为反应性中间体来解释伴随的1，2-卤化物移位。通过一系列与抗癌药康布雷他汀A-4的近亲相接的多加氧菲的全合成，以及阿波啡碱生物碱O-的全合成，可以说明这种制备多环芳烃的新方法的范围。甲基-脱氢异piline及其天然对称的二聚体
• Au-Cavitands: Size governed arene-alkyne cycloisomerization
  作者：Lisa E. Rusali、Michael P. Schramm

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152333

  日期：2020.10

  reactive center and a well-defined binding pocket, Au(I) functionalized resorcin[4]arene cavitands have been shown to catalyze molecular transformations. The reactivity profiles that emerge differ from other Au(I) catalysts. The added constraint of a binding pocket gives rise to the possibility that the substrates might have to fit into the resorcinarene pocket; our hypothesis is that substrates that match

  具有向内定向的反应中心和明确定义的结合口袋，Au(I) 功能化的间苯二酚 [4] 芳烃空腔已被证明可以催化分子转化。出现的反应性曲线不同于其他 Au(I) 催化剂。结合袋的附加约束产生了底物可能必须装入间苯二酚袋的可能性；我们的假设是，与可用空间匹配的底物与不匹配的底物具有不同的反应结果。在此，我们报告了具有可变炔烃和芳烃组成的炔烃-芳烃底物的分子内环化。我们看到支架尺寸最显着地决定了反应性，特别是当基材的特征经过特别设计时。
• Non-Innocent Behavior of Substrate Backbone Esters in Metal-Catalyzed Carbocyclizations and Friedel–Crafts Reactions of Enynes and Arenynes
  作者：Bastien Michelet、Guillaume Thiery、Christophe Bour、Vincent Gandon

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02052

  日期：2015.11.6

  of metal-catalyzed carbocyclization reactions. The non-innocent role of the ester functionality in lowering the activation barrier of the key step of the gallium- and indium-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes is revealed. In the case of the gallium-catalyzed hydroarylation of arenynes, the esters in the tether can deprotonate the Wheland intermediate, thus avoiding more energetically demanding

  根据DFT计算和实验结果，我们表明有机基团主链中酯基的存在会影响金属催化的碳环化反应的机理。揭示了酯官能团在降低镓和铟催化的1，6-烯炔的环异构化关键步骤的活化势垒方面的非清白作用。在芳烃的镓催化加氢芳基化的情况下，系链中的酯可以使Wheland中间体去质子化，从而避免了更强烈地要求[1,3]-或[1,2] / [1,2] -H的转变。作为镓催化的Friedel-Crafts烷基化，不同寻常的协调一致的小号Ë已经计算出涉及酯的Ar机理。最后，计算证据表明丙酸甲酯的酯基能够在铂催化的分子内氢芳基化反应中形成发散机理。