3,3-二溴-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-bi-2-萘酚 | 765278-73-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 多环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,3-二溴-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-bi-2-萘酚
• 中文别名: (R)-3,3`-二溴-5,5`,6,6`,7,7`,8,8`-八氢联萘酚；S-3,3-二溴-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-联-2-萘酚；(R)-(+)-3,3′-二溴-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-八氢-1,1′-二-2,2′-萘酚；(R)-(+)-3,3-二溴-5,5,6,67,7,8,8-八氢-1,1-二-2-萘酚；(1R)-3,3'-二溴-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-[1,1'-联萘]-2,2'-二醇；(R)-(+)-3,3'-二溴-5,5',6,6'7,7',8,8'-八氢-1,1'-二-2-萘酚；S-3,3'-二溴-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-1,1'-联-2-萘酚；R-3,3'-二溴-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢联萘酚；(S)-3,3'-二溴-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢联萘酚
• 英文名称: (R_a)-3,3’-dibromo-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydro-[1,1’-binaphthalene]-2,2’-diol
• 英文别名: 3-bromo-1-(3-bromo-2-hydroxy-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-ol
• CAS: 765278-73-7；65355-08-0
• 化学式: C₂₀H₂₀Br₂O₂
• 分子量: 452.186
• InChiKey: WDRTXCNGVVLRSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  146-149 °C(lit.)
• 比旋光度：
  +27° to +29° (c 1.0, CHCl3)
• 沸点：
  507.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.628

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-二溴-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-bi-2-萘酚 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CRAM D. J.; HELGESON R. C.; PEACOCK S. C.; KAPLAN L. J.; DOMEIER L. A.; M+, J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 10, 1930-1946

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 platinum(IV) oxide hydrate 、 氢气 、 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 22.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.5h， 生成 3,3-二溴-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-bi-2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  镍催化的1,3-二烯与芳基硼酸酯的镍催化位点选择性氢芳基化反应，对官能化的芳烃进行对映选择性合成。

  摘要：

  报道了一种通过端基和内部1,3-二烯与芳基频哪醇硼酸酯的分子间氢芳基化反应来催化官能化芳烃的选择性和对映选择性合成的催化方法。5.0 mol％的乙醇中容易获得的单齿亚磷酰胺-Ni络合物可促进反应，从而以高达96％的收率和99：1 er提供多种对映体富集的产品。机理研究表明，Ni-烯丙基的形成是不可逆的，并且与芳基硼酸酯的性质有关。

  DOI：

  10.1002/anie.202004982
• 作为试剂：
  描述：

  7-azabicyclo[4.1.0]hept-3-en-7-yl(pyridin-2-yl)methanone 、 2-氧代-2,5-二氢-吡咯-1-羧酸叔丁酯 在 3,3-二溴-5,5,6,6,7,7,8,8-八氢-1,1-bi-2-萘酚 、 二丁基镁 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Simple magnesium catalyst mediated γ-butyrolactams in desymmetrization of meso-aziridines

  摘要：

  通过使用简单的原位生成的镁催化剂，披露了羰基化合物中第一个α-sp2-碳对环氧丙烷的催化非对称化反应。

  DOI：

  10.1039/c6cc02877b

文献信息

• Synthesis and Structural Aspects of<i>N</i>-Triflylphosphoramides and Their Calcium Salts-Highly Acidic and Effective Brønsted Acids
  作者：Magnus Rueping、Boris J. Nachtsheim、René M. Koenigs、Winai Ieawsuwan

  DOI：10.1002/chem.201001438

  日期：2010.11.22

  emerged as a new class of potent Brønsted acid catalysts. In this paper we describe the efficient synthesis of various BINOL‐based N‐triflylphosphoramides and their calcium salts. Furthermore, X‐ray crystal structure analysis combined with energy‐dispersive X‐ray spectroscopy (EDX) measurements confirmed that the synthesised chiral N‐triflylphosphoramides are highly acidic metal‐free catalysts.

  最近，基于1,1'-二-2-萘酚（BINOL）的N-三氟磷酰胺已成为一类新型的强布朗斯泰酸催化剂。在本文中，我们描述了各种基于BINOL的N-三氟磷酰胺及其钙盐的有效合成。此外，X射线晶体结构分析与能量色散X射线光谱（EDX）测量相结合证实，合成的手性N-三氟磷酰胺是高度酸性的无金属催化剂。
• Cu‐Catalyzed Diastereo‐ and Enantioselective Reactions of γ,γ‐Disubstituted Allyldiboron Compounds with Ketones
  作者：Joseph M. Zanghi、Simon J. Meek

  DOI：10.1002/anie.202000675

  日期：2020.5.25

  A catalytic diastereo- and enantioselective method for the preparation of complex tertiary homoallylic alcohols containing a vicinal quaternary carbon stereogenic center and a versatile alkenylboronic ester is disclosed. Transformations are promoted by 5 mol % of a readily available copper catalyst bearing a bulky monodentate phosphoramidite ligand, which is essential for attaining both high dr and

  公开了一种催化非对映和对映选择性的方法，用于制备含有邻位季碳立体异构中心和通用链烯基硼酸酯的复杂叔均烯丙基醇。5摩尔％的带有大体积单齿亚磷酰胺配体的易于获得的铜催化剂可促进转化，这对于获得高dr和er都是必不可少的。反应与各种各样的酮和1,1-二硼酸烯丙基酯试剂进行，从而可以高效制备各种分子支架。
• Diastereo-, Enantio-, and <i>anti-</i>Selective Formation of Secondary Alcohol and Quaternary Carbon Stereocenters by Cu-Catalyzed Additions of B-Substituted Allyl Nucleophiles to Carbonyls
  作者：Emilie Wheatley、Joseph M. Zanghi、Simon J. Meek

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03495

  日期：2020.12.4

  secondary homoallylic alcohols containing α-quaternary carbon stereogenic centers in high diastereo- and enantioselectivity (up to >20:1 dr and >99:1 er) is disclosed. Transformations employ readily accessible aldehydes, allylic diboronates, and a chiral copper catalyst and proceed by γ-addition of in situ generated enantioenriched boron-stabilized allylic copper nucleophiles. The catalytic protocol

  公开了以高非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr 和 >99:1 er）合成含有 α-季碳立体中心的仲高烯丙醇的通用方法。转化使用容易获得的醛、烯丙基二硼酸酯和手性铜催化剂，并通过原位生成的对映体富集硼稳定的烯丙基铜亲核试剂的 γ-加成进行。催化协议适用于各种醛以及各种 1,1-烯丙基二硼酸酯。Hammett 研究表明，反应的非对映选择性与醛的电子性质相关，随着醛变得更缺电子，dr 增加。
• Easily Prepared Air- and Moisture-Stable Pd–NHC (NHC=N-Heterocyclic Carbene) Complexes: A Reliable, User-Friendly, Highly Active Palladium Precatalyst for the Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Christopher J. O'Brien、Eric Assen B. Kantchev、Cory Valente、Niloufar Hadei、Gregory A. Chass、Alan Lough、Alan C. Hopkinson、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/chem.200600251

  日期：2006.6.14

  e (NHC=N-heterocyclic carbene) complexes from readily available starting materials in air is described. The 2,6-diisopropylphenyl derivative was found to be highly catalytically active in alkyl-alkyl Suzuki and Negishi cross-coupling reactions. The synthesis, ease-of-use, and activity of this complex are substantial improvements over in situ catalyst generation and all current Pd-NHC complexes. The

  描述了从空气中容易获得的原料合成NHC-PdCl（2）-3-氯吡啶（NHC = N-杂环卡宾）络合物的方法。发现2，6-二异丙基苯基衍生物在烷基-烷基铃木和Negishi交叉偶联反应中具有高催化活性。该配合物的合成，易用性和活性与原位催化剂生成和所有当前的Pd-NHC配合物相比都得到了实质性的改进。复合物4的利用导致了可靠，易于使用的Suzuki-Miyama协议的发展。通过采用各种反应条件，可以轻松合成大量受阻联芳基和类药物杂芳族化合物。
• Extremely Active Organocatalysts Enable a Highly Enantioselective Addition of Allyltrimethylsilane to Aldehydes
  作者：Philip S. J. Kaib、Lucas Schreyer、Sunggi Lee、Roberta Properzi、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201607828

  日期：2016.10.10

  The enantioselective allylation of aldehydes to form homoallylic alcohols is one of the most frequently used carbon–carbon bond‐forming reaction in chemical synthesis and, for several decades, has been a testing ground for new asymmetric methodology. However, a general and highly enantioselective catalytic addition of the inexpensive, nontoxic, air‐ and moisture‐stable allyltrimethylsilane to aldehydes

  醛的对映选择性烯丙基化形成均烯丙基醇是化学合成中最常用的碳-碳键形成反应之一，并且几十年来，它一直是新的不对称方法的试验场。但是，Hosomi-Sakurai 1反应是将廉价，无毒，对空气和湿气稳定的烯丙基三甲基硅烷进行通用且高度对映选择性的催化反应（Hosomi-Sakurai 1反应）仍然难以实现。2 3本文报道了高酸性的亚氨基二磷酸亚氨酸酯基序（IDPi）的设计和合成，其能够进行这种转化，从而以0.05至2.0mol％的催化剂负载量转化具有芳族和脂族基团的各种醛，具有优异的对映选择性。我们合理构造的催化剂具有高度可调的活性位点，可以选择性地处理小底物，因此有望在各种其他具有挑战性的化学反应中使用。