methyl (1S,2R)-2-methyl-5-oxocyclopentane-1-carboxylate | 18067-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (1S,2R)-2-methyl-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 18067-33-9；80796-76-5；92344-02-0；125515-77-7；131235-63-7；132202-11-0；132295-15-9
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: SVYJAKSNXZQAQI-VDTYLAMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-92 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2R)-2-methyl-5-oxocyclopentane-1-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到(2S,3S)-2-(hydroxymethyl)-3-methylcyclopentan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A short access to iridoid precursors

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99336-5
• 作为产物：
  描述：

  长叶薄荷酮 在 二甲基硫 、 溴 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 反应 2.5h， 生成 methyl (1S,2R)-2-methyl-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  大环吡咯里西啶生物碱山碱的对映选择性合成

  摘要：

  描述了旋光性山泰明的短步合成，这是一种 12 元吡咯里西啶型生物碱。衍生自 (R)-(+)-pulegone 的 (1S,5R)-5-methyl-2-oxocyclopentanecarboxylate 甲酯被转化为合成山泰胺所需的尼克酸成分，分为九步。(+)-retronecine 与 necic acid 组分通过锡介导的区域选择性酰化随后大环内酯化的区域选择性偶联导致 (+)-yamataimine 的第一次合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.67.3094

文献信息

• Short, enantioselective synthesis of (−)-retigeranc acid via [2+3] annulation
  作者：Tomas Hudlicky、Lilian Radesca-Kwart、Liang-quan Li、Teresa Bryant

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85141-4

  日期：1988.1

  The total synthesis of retigeranic acid 1 was achieved in 14 steps from menthene. The key features involved the vinylcyclopropanation of enone 6 with the dienolate anion of 5 to furnish vinylcyclopropane 4 and its rearrangement to pentacycle 3 in an overall [2+3] cyclopentene annulation sequence.

  维生素A 1的总合成是从薄荷脑中分14步完成的。关键特征涉及烯酮6的乙烯基环丙烷化与二烯酸酯阴离子5的结合，以提供乙烯基环丙烷4以及将其重新排列为整体[2 + 3]环戊烯环化序列的五环3。
• 3-Substituted and 2,3-Disubstituted Cyclopentanones via an Asymmetric Tandem 1,4-Addition/Dieckmann Cyclization
  作者：Ulrich Groth、Wolfgang Halfbrodt、Aris Kalogerakis、Thomas Köhler、Paul Kreye

  DOI：10.1055/s-2003-45008

  日期：——

  A new stereoselective method for the synthesis of 3-sub- stituted and 2,3-disubstituted cyclopentanones is described. The key step is the 1,4-addition of a cuprate to a chilar Michael-acceptor derived from (-)-8-phenylmenthol or the Helmchen auxiliary fol- lowed by Dieckmann cyclization of the obtained chiral enolates. The resultant 2,3-cyclopentanones can be transformed after metha- nolysis and d

  描述了一种用于合成 3-取代和 2,3-二取代环戊酮的新立体选择性方法。关键步骤是将铜酸盐 1,4-加成到衍生自 (-)-8-苯基薄荷醇或 Helmchen 助剂的手性迈克尔受体上，然后对所得手性烯醇进行 Dieckmann 环化。所得的 2,3- 环戊酮可以在甲醇解和脱甲氧基羰基化后转化为相关的 3-取代环戊酮。2,3-二取代和 2,2¢,3-三取代环戊酮，如茉莉酸及其相关化合物、2 chokol A、3 沙克霉素、4 Dactylol、5 confertin、6 11-脱氧前列腺素 7 和类固醇 8 是有吸引力的目标有机合成中的分子，因为它们具有生物活性和药学重要性。最后，许多方法已应用于环戊酮的不对称结构。9 由于已经报道了一些共轭加成/环化反应 10 与我们自己在类固醇合成中的研究 11 相关，我们开发了一种通用的适用方法，用于 3-取代-2-碳甲氧基-和 3-取代-环戊酮的不对称合成。我们能够合成两种不同的手性烯酸酯
• The MARDi Cascade: A Michael-Initiated Domino-Multicomponent Approach for the Stereoselective Synthesis of Seven-Membered Rings
  作者：Yoann Coquerel、Marie-Hélène Filippini、David Bensa、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/chem.200701708

  日期：2008.3.27

  allows regio- and stereocontrolled access to a variety of functionalised and substituted seven-membered rings. The substitution array can be diastereoselectively modulated by appropriate choice of the reaction partners, and the reaction allows the control of up to five newly created stereocentres and a complete chiral induction in the case of an optically active ketone precursor. The high level of

  MARDi级联是最近发明的涉及1,3-二羰基衍生物的三组分迈克尔引发的缩合反应。它允许区域控制和立体声控制访问各种功能化和取代的七元环。取代阵列可通过的反应伙伴适当选择非对映选择性调制，并将该反应允许多达五个新创建的立体中心和一个完整的手性诱导中的光学活性前体酮的情况下的控制。观察到的非对映选择性的高水平归因于反应的总热力学控制。
• Stereocontrolled synthesis of (-)-prezizanol,(-)-prezizaene, their epimers and (-)-allokhusiol
  作者：Kazutoshi Sakurai、Takeshi Kitahara、Kenji Mori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81359-4

  日期：1990.1

  (-)-Prezizanol (-)-1, (-)-prezizaene (-)-2, isolated from Diels, and their epimers, 5 and 6, were synthesized employing β-keto ester 7, readily available from ()-(+)-pulegone, as a starting material. -Epimers, 5 and 6 were obtained with over 95 % stereoselectivity reductive methylation of enone 22. The natural isomers, (-)-1 and (-)-2, were synthesized hydroxy-directed hydrogenation of the corresponding allylic

  （ - ） - Prezizanol（ - ） - 1，（ - ） - prezizaene（ - ） - 2，从分离的狄尔斯，及其差向异构体，5和6，合成采用β酮酯7，可容易地从（） - （ +）-pulegone，作为起始原料。-表异构体5和6获得了烯酮22的95％以上的立体选择性还原甲基化。天然异构体（-）- 1和（-）- 2是用均相催化剂对相应的烯丙醇40进行羟基定向氢化而合成的。
• Facile Tandem Michael Addition-Retro Dieckmann Reaction of Cyclic β-Ketoesters: One-Pot Preparation of Polyfunctionalized Acyclic Derivatives
  作者：Marie-Héléne Filippini、Jean Rodriguez

  DOI：10.1080/00397919508010813

  日期：1995.1

  Abstract A facile base promoted tandem Michael addition-retro Dieckmann reaction leading to polyfunctionalized acyclic derivatives is observed by condensation of β-ketoesters with α,β-unsaturated electrophiles in methanol.

  摘要 通过 β-酮酯与 α,β-不饱和亲电子试剂在甲醇中的缩合，观察到一种简便的碱促进串联迈克尔加成-逆迪克曼反应，导致多官能化无环衍生物。