甲基3-苯基-2H-吖丙因-2-羧酸酯 | 18709-45-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基3-苯基-2H-吖丙因-2-羧酸酯
• 英文名称: methyl 3-phenyl-2H-azirine-2-carboxylate
• 英文别名: 2H-Azirine-2-carboxylic acid, 3-phenyl-, methyl ester
• CAS: 18709-45-0
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: ZFHLVGLOJCNOPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基3-苯基-2H-吖丙因-2-羧酸酯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以55%的产率得到3-phenyl-2H-azirine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  容易获得2-酰氧基，芳氧基和链烯氧基-2- ħ -azirines经由一个S Ñ 2'-S Ñ在2'级联2-卤代-2- ħ -azirines †

  摘要：

  从温和的条件下，以易于获得的前体，2-卤代-2 H-叠氮基和p K a值范围为OH的试剂合成了各种2-氧取代的2 H-叠氮基-2-羧酸衍生物。 3-10。该反应是在叠氮碳原子上发生取代的第一个例子，该反应揭示了不寻常的S N 2'–S N 2'级联机制。

  DOI：

  10.1039/c8ob00553b
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-3-苯基恶唑 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氘代乙腈 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 甲基3-苯基-2H-吖丙因-2-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  芳香族和脂肪族醛对异恶唑的光环加成：环加成反应性和稳定性研究。

  摘要：

  报道了芳香族和脂肪族醛对甲基化异恶唑的首次光环加成反应。该反应仅导致具有高区域选择性和非对映选择性的外加合物。异恶唑底物的环甲基化对于高转化率和产品稳定性至关重要。6-芳基化双环氧杂环丁烷 9a-9c 通过 X 射线结构分析表征并显示出最高的热稳定性。由异恶唑形成的所有氧杂环丁烷都对酸高度敏感且热不稳定。对原始底物的裂解占主导地位，异恶唑衍生的氧杂环丁烷显示 T 型光致变色。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.18

文献信息

• Nucleophile-Induced Rearrangement of 2<i>H</i>-Azirine-2-carbonyl Azides to 2-(1<i>H</i>-Tetrazol-1-yl)acetic Acid Derivatives
  作者：Nikita I. Efimenko、Olesya A. Tomashenko、Dar’ya V. Spiridonova、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02157

  日期：2021.8.20

  2H-Azirine-2-carbonyl azides undergo a rearrangement into derivatives of 2-(1H-tetrazol-1-yl)acetic acid when interacting with O- and S-nucleophiles at room temperature. The reaction is catalyzed by tertiary amines or hydrazoic acid. The reaction with primary alcohols and phenols gives alkyl/aryl 2-(1H-tetrazol-1-yl)acetates. Thiophenols react with 2H-azirine-2-carbonyl azides to afford S-aryl 2-(

  2 H -Azirine-2-carbonyl azides在室温下与 O- 和 S- 亲核试剂相互作用时，会重排为 2-(1 H -tetrazol-1-yl) 乙酸的衍生物。该反应由叔胺或偶氮酸催化。与伯醇和酚的反应得到烷基/芳基 2-(1 H-四唑-1-基)乙酸酯。硫代苯酚与 2 H-氮丙啶-2-羰基叠氮化物反应得到S-芳基 2-(1 H-四唑-1-基)乙硫代酸酯。在DFT 计算以及动力学和15 N 标记实验的基础上讨论了 2 H -azirine-2-carbonyl azides的亲核试剂诱导重排的机制。
• Ambivalent role of metal chlorides in ring opening reactions of 2H-azirines: synthesis of imidazoles, pyrroles and pyrrolinones
  作者：Sergio Auricchio、Ada M. Truscello、Mirvana Lauria、Stefano V. Meille

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.069

  日期：2012.9

  the presence of metal salts. Imidazoles, pyrroles and new pyrrolinones derivatives are isolated in good overall yields. The role of metal salts was investigated as they can act as Lewis acids or electron donors. Mechanisms are proposed suggesting that imidazoles arise from addition of azirine to imines via radical or ionic mechanism; pyrroles and pyrrolinones are obtained from azirines with enamino

  发现在金属盐存在下，2 H- Azirines与亚胺，烯胺酮和烯胺酸酯反应。以良好的总收率分离出咪唑，吡咯和新的吡咯烷酮衍生物。研究了金属盐的作用，因为它们可以充当路易斯酸或电子给体。提出的机理表明，咪唑是通过自由基或离子机理将叠氮基添加到亚胺中而产生的。当该盐起路易斯酸的作用时，吡咯和吡咯烷酮是从带有烯氨基衍生物的叠氮中获得的。在后一种情况下，金属化合物的性质影响反应区域选择性。
• Switchable Synthesis of Pyrroles and Pyrazines via Rh(II)-Catalyzed Reaction of 1,2,3-Triazoles with Isoxazoles: Experimental and DFT Evidence for the 1,4-Diazahexatriene Intermediate
  作者：Nikolai V. Rostovskii、Julia O. Ruvinskaya、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Ilia A. Smetanin、Anastasiya V. Agafonova

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02389

  日期：2017.1.6

  According to the NMR and DFT investigations of the reaction mechanism, pyrroles and dihydropyrazines are formed, respectively, via 1,5- and 1,6-cyclization of common (5Z)-1,4-diazahexa-1,3,5-triene intermediates. The influence of the nature of the catalyst on the product distribution is rationalized in terms of the Rh-catalyzed isomerization of a pyrrolin-2-ylium-3-aminide zwitterion, the primary product

  通过调节Rh（II）催化剂和反应条件，由5-烷氧基异恶唑和1-磺酰基-1,2,3-三唑合成了4-氨基吡咯-3-羧酸盐和吡嗪-2-羧酸盐。在100°C的Rh 2（OAc）4催化下于氯仿中的反应可提供高产率的4-氨基吡咯-3-羧酸酯。在回流的甲苯中使用Rh 2（Piv）4会形成1，2-二氢吡嗪-2-羧酸盐作为主要产物，可以通过一锅法将其加热至1,2-二氢吡嗪-2-羧酸盐。催化量的TsOH。根据对反应机理的NMR和DFT研究，吡咯和二氢吡嗪分别通过常见的（5 Z）-1,4-二氮杂六-1,3,5-三烯中间体。催化剂的性质对产物分布的影响通过吡咯烷-2-氨基-3-氨基两性离子的Rh催化的异构化而合理化，吡咯-2-烷基-3-氨基两性离子是1，4-二氮杂己三烯1，5-环化的主要产物。
• Studies on heterocyclic chemistry—V
  作者：T. Nishiwaki、T. Kitamura、A. Nakano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97842-1

  日期：1970.1

  It has been revealed that 1-azirines having an ester function at C can be synthesized by the thermally induced skeletal rearrangement of 5-alkoxyisoxazoles and 5-alkylmercaptoisoxazles. Characterization of the azirines obtained was made by chemical reactions as well as by spectrometry. A further thermal transformation of azirine esters into oxazole derivatives could not be found. Mass spectra of representative

  已经发现，可以通过热诱导5-烷氧基异恶唑和5-烷基巯基异恶唑的骨架重排来合成在C具有酯官能的1-叠氮基。通过化学反应以及光谱法对获得的叠氮基进行表征。找不到将叠氮基酯进一步热转化为恶唑衍生物。借助分辨率质谱法对代表性的1-azirines的质谱进行了讨论，其在电子轰击下的行为与它们的化合价异构体5-烷氧基异恶唑的行为相关。
• Pseudopericyclic Dearomative 1,6-Cyclization of 1-(2-Pyridyl)-2-azabuta-1,3-dienes: Synthesis and Ring-Chain Valence Equilibria of 4<i>H</i> -Pyrido[1,2-<i>a</i> ]pyrazines
  作者：Ilya P. Filippov、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.1002/ejoc.202000210

  日期：2020.5.22

  The 1,6‐electrocyclization of 1‐(2‐pyridyl)‐2‐azabuta‐1,3‐dienes, obtained by RhII‐catalyzed reaction of pyridotriazoles with 2H‐azirines, affords stable non‐aromatic 4H‐pyrido[1,2‐a]pyrazines despite the fact that the reaction proceeds with irreversible dearomatization of the pyridine aromatic system.

  通过Rh II催化的吡啶三唑与2 H叠氮基的反应获得的1-（2-吡啶基）-2-azabuta-1，3-二烯的1，6-电环化可提供稳定的非芳族4 H吡啶基[ 1,2- a ]吡嗪，尽管该反应会随着吡啶芳族体系的不可逆脱芳香化而进行。