1,3-bis(bromomethyl)-7-tert-butylpyrene | 155386-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 英文名称: 1,3-bis(bromomethyl)-7-tert-butylpyrene
• 英文别名: 1,3-bis(bromomethyl)-7-t-butylpyrene
• CAS: 155386-60-0
• 化学式: C₂₂H₂₀Br₂
• 分子量: 444.209
• InChiKey: CCESADPSWLHKMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  528.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.544±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(bromomethyl)-7-tert-butylpyrene 在 Na₂S/Al₂O₃ 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以14%的产率得到8,21-di-tert-butyl-2,15-dithia[3.3](1,3)pyrenophane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and fluorescence properties of dioxa-, dithia-, and diselena-[3.3](1,3)pyrenophanes

  摘要：

  通过氧原子（1）、硫原子（2）和硒原子（3）合成了[3.3](1,3)吡喃，并测定了这些物质的结构和物理性质。观察到[3.3](1,3)吡咯烷的吸收最大值按 1 < 2 < 3 的顺序向较长的波长移动。1-3 的荧光光谱包含单体和分子内准分子发射，分别对应于反构象和合成构象。据观察，分子内准分子发射与单体发射的强度比随着溶剂极性的增加而增加。强度比还取决于温度。1H NMR 光谱研究结果表明，这些物质中亚甲基和芳香族氢原子的共振在低温下凝聚，凝聚温度 (Tc) 按 1 > 2 > 3 的顺序降低。使用 B3LYP/6-31G(d,p)进行几何优化研究的结果表明，1-3 的合成构象比它们的反构象具有更低的焓，但 1 的合成构象和 2-3 的反构象在熵上更有利。这些发现表明，[3.3](1,3)芘的合成构象和反构象之间存在平衡，构象比取决于溶剂极性和温度，可以用焓、偶极矩和熵的组合来解释。综合结果表明，吡咯烷是一种有趣的物质，它能以一种受周围环境控制的方式发出不同的荧光颜色。

  DOI：

  10.1039/c6pp00402d
• 作为产物：
  描述：

  7-叔丁基-1-甲基芘 在 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异庚腈 、 四氯化钛 、 一水合肼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,3-bis(bromomethyl)-7-tert-butylpyrene
  参考文献：
  名称：

  Yamato, Takehiko; Miyazawa, Akira; Tashiro, Masashi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 24, p. 3127 - 3138

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Development of Synthetic Routes to 1,1,<i>n</i>,<i>n</i>-Tetramethyl[<i>n</i>](2,11)teropyrenophanes
  作者：Kiran Sagar Unikela、Bradley L. Merner、Parisa Ghods Ghasemabadi、C. Chad Warford、Christopher S. Qiu、Louise N. Dawe、Yuming Zhao、Graham J. Bodwell

  DOI：10.1002/ejoc.201900707

  日期：2019.7.31

  BIG BEND chimes in – this is not second hand news! Every minute detail of the synthesis of a striking series of 1,1,n,n‐tetramethyl[n](2,11)teropyrenophanes (n=7–9) is described. The end‐to‐end bend in the teropyrene system clocks in at as much as 177.9°.

  大弯曲声响起–这不是二手新闻！详细介绍了惊人的1,1， n， n-四甲基[ n ]（2,11）萜烯基庚烯（ n = 7–9）系列的合成。萜品system体系的端对端弯曲时脉可达177.9°。
• Synthesis and fluorescence properties of dioxa-, dithia-, and diselena-[3.3](1,3)pyrenophanes
  作者：Hajime Maeda、Masato Hironishi、Rikiya Ishibashi、Kazuhiko Mizuno、Masahito Segi

  DOI：10.1039/c6pp00402d

  日期：2017.2

  [3.3](1,3)Pyrenophanes tethered by oxygen (1), sulfur (2) and selenium (3) atoms were synthesized and the structural and physical properties of these substances were determined. The absorption maxima of the [3.3](1,3)pyrenophanes were observed to shift to longer wavelengths in the order of 1 < 2 < 3. The fluorescence spectra of 1-3 contained both monomer and intramolecular excimer emissions, which correspond to anti and syn conformers, respectively. The ratios of the intensities of intramolecular excimer to monomer emission were observed to increase with the increasing solvent polarity. The intensity ratios also depend on temperature. For example, an increase in temperature results in an increase of the ratio of intensities of the intramolecular excimer to monomer fluorescence of 2. The results of 1H NMR spectroscopic investigations show that resonances for the methylene and aromatic hydrogens in these substances coalesce at low temperatures with coalescence temperatures (Tc) that decrease in the order of 1 > 2 > 3. The results of geometry optimization studies using B3LYP/6-31G(d,p) demonstrate that the syn conformers of 1-3 have lower enthalpies than their anti counterparts, but the syn conformer of 1 and the anti conformers of 2-3 are entropically more favorable. These findings suggest that an equilibrium exists between the syn and anti conformers of the [3.3](1,3)pyrenophanes and that the conformer ratios are dependent on both the solvent polarity and temperature in a manner that can be explained in terms of a combination of enthalpies, dipole moments and entropies. The combined results show that the pyrenophanes are interesting substances that emit different fluorescence colors in a manner that is controlled by the surrounding environment.

  通过氧原子（1）、硫原子（2）和硒原子（3）合成了[3.3](1,3)吡喃，并测定了这些物质的结构和物理性质。观察到[3.3](1,3)吡咯烷的吸收最大值按 1 < 2 < 3 的顺序向较长的波长移动。1-3 的荧光光谱包含单体和分子内准分子发射，分别对应于反构象和合成构象。据观察，分子内准分子发射与单体发射的强度比随着溶剂极性的增加而增加。强度比还取决于温度。1H NMR 光谱研究结果表明，这些物质中亚甲基和芳香族氢原子的共振在低温下凝聚，凝聚温度 (Tc) 按 1 > 2 > 3 的顺序降低。使用 B3LYP/6-31G(d,p)进行几何优化研究的结果表明，1-3 的合成构象比它们的反构象具有更低的焓，但 1 的合成构象和 2-3 的反构象在熵上更有利。这些发现表明，[3.3](1,3)芘的合成构象和反构象之间存在平衡，构象比取决于溶剂极性和温度，可以用焓、偶极矩和熵的组合来解释。综合结果表明，吡咯烷是一种有趣的物质，它能以一种受周围环境控制的方式发出不同的荧光颜色。
• Synthesis and Conformational Studies of 2,11-Dithia[3]Metacyclo-[3](1,3)Pyrenophanes: The Ring Current Interactions Derived from Pyrene Ring
  作者：Arjun Paudel、Tomoe Shimizu、Jian-yong Hu、Takehiko Yamato

  DOI：10.3184/030823408x391009

  日期：2008.12

  A series of 2,11-dithia[3]metacyclo[3](1,3)pyrenophanes are obtained by the coupling reaction of the corresponding 1,3-bis(bromomethyl)pyrene and bis(sulfanylmethyl)benzenes in ethanol under the high dilution conditions. The conformational studies of dithia[3]metacyclo[3](1,3)pyrenophanes as well as the ring current interactions derived from pyrene ring are described.

  在高稀释条件下，相应的 1,3-双（溴甲基）芘和双（硫甲基）苯在乙醇中发生偶联反应，得到了一系列 2,11-二硫杂[3]偏环[3](1,3)芘。文中描述了二硫杂[3]元环[3](1,3)芘的构象研究以及芘环产生的环流相互作用。
• Tanaka, Kan; Tsuchiya, Hiroyuki; Kakinaga, Yoshiki, Journal of Chemical Research - Part S, 2003, # 2, p. 66 - 68
  作者：Tanaka, Kan、Tsuchiya, Hiroyuki、Kakinaga, Yoshiki、Hironaka, Toru、Yamato, Takehiko

  DOI：——

  日期：——
• Sodium sulfide on coal fly ash (Na₂S/CFA) as a reagent for the synthesis of dithia[3.3]cyclophanes
  作者：Marc R. MacKinnon、Ryan N. Warren、Simon Brake、Baozhong Zhang、Li Wang、Graham J. Bodwell

  DOI：10.1139/cjc-2020-0041

  日期：2020.6

  The use of coal fly ash as a new support for a reagent for organic synthesis was investigated. Coal fly ash supported sodium sulfide was found to be an effective reagent for the synthesis of dithiacyclophanes, notably giving better results than alumina-supported sodium sulfide.

  研究了将煤粉灰作为有机合成试剂的新支撑物。发现煤粉灰支撑的硫化钠是一种有效的试剂，可用于合成二硫杂环辛烷，尤其是比氧化铝支撑的硫化钠效果更好。