甲基4-({[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}氨基)-2-丁酸酯 | 163852-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 甲基4-({[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}氨基)-2-丁酸酯
• 中文别名: 4-((叔丁氧羰基)氨基)丁-2-炔酸酯甲酯
• 英文名称: methyl 4-[(tert-butoxycarbonyl)amino]but-2-ynoate
• 英文别名: methyl-4,N(tert-butoxycarbonyl)amino,but-2-ynoate；methyl 4-(tert-butoxycarbonyl)amino-but-2-ynoate；Methyl 4-(tert-butoxycarbonylamino)but-2-ynoate；Methyl 4-((tert-butoxycarbonyl)amino)but-2-ynoate；methyl 4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]but-2-ynoate
• CAS: 163852-55-9
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₄
• 分子量: 213.233
• InChiKey: UZMAPDGQRMRLIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-39 °C
• 沸点：
  331.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2924199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4-({[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}氨基)-2-丁酸酯 在 dicobalt octacarbonyl 、 三甲基氯硅烷 、 palladium on carbon 、 [Ir((R,R,S)-PheMAXPHOX)(COD)]BAr_F 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 100.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  区域选择性分子间Pauson-Khand反应和铱催化的不对称异构化反应合成（R）-Sarkomycin甲基酯

  摘要：

  描述了一种新的五步对映体选择性合成（R）-Sarkomycin甲酯的方法。环戊烷支架是通过区域选择性分子间Pauson-Khand反应构建的。通过新型的Ir催化异构化反应引入对映选择性。最后步骤涉及外环双键的催化加氢，然后脱保护并消除氨基。该途径是迄今为止报道的该抗生素的最短对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01525
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-氨基丙炔 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 甲基4-({[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}氨基)-2-丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  区域选择性分子间Pauson-Khand反应和铱催化的不对称异构化反应合成（R）-Sarkomycin甲基酯

  摘要：

  描述了一种新的五步对映体选择性合成（R）-Sarkomycin甲酯的方法。环戊烷支架是通过区域选择性分子间Pauson-Khand反应构建的。通过新型的Ir催化异构化反应引入对映选择性。最后步骤涉及外环双键的催化加氢，然后脱保护并消除氨基。该途径是迄今为止报道的该抗生素的最短对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01525

文献信息

• A New Strategy for the Synthesis of Chiral β-Alkynyl Esters via Sequential Palladium and Copper Catalysis
  作者：Barry M. Trost、Benjamin R. Taft、James T. Masters、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1021/ja203171x

  日期：2011.6.8

  new strategy for the synthesis of chiral β-alkynyl esters which relies on sequential Pd and Cu catalysis is reported. Terminal alkynes bearing aryl, alkyl, and silyl groups can be employed without prior activation yielding a wide range of important chiral building blocks. The reaction sequence utilizes a robust Pd(II)-catalyzed hydroalkynylation of ynoates with terminal alkynes providing geometrically

  报道了一种依赖连续 Pd 和 Cu 催化合成手性 β-炔基酯的新策略。可以使用带有芳基、烷基和甲硅烷基的末端炔烃，而无需事先活化，从而产生多种重要的手性结构单元。反应序列利用强大的 Pd(II) 催化的炔烃与末端炔烃的加氢炔化反应，提供几何纯的炔烃，这些炔烃很容易被 CuH 还原。与之前的报道相比，炔酸酯的添加对 1,6-途径的边缘偏爱进行，这种共轭还原以高 1,4-选择性发生，产生具有优异对映选择性水平的 β-炔基酯。重要的是，该方法可耐受多种功能，包括烯丙基碳酸酯和氨基甲酸酯，
• Asymmetric synthesis of chiral β-alkynyl carbonyl and sulfonyl derivatives via sequential palladium and copper catalysis
  作者：Barry M. Trost、James T. Masters、Benjamin R. Taft、Jean-Philip Lumb

  DOI：10.1039/c6sc01724j

  日期：——

  A sequential catalysis strategy for the synthesis of chiral [small beta]-alkynyl carbonyl and sulfonyl derivatives.

  用于合成手性[小β]-炔基羰基和磺酰基衍生物的顺序催化策略。
• Stannylcupration of γ-heterosubstituted acetylenic esters: A new route to 4-stannylated five membered N- and O- heterocycles
  作者：Gianna Reginato、Antonella Capperucci、Alessandro Degl'Innocenti、Alessandro Mordini、Sabina Pecchi

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01086-f

  日期：1995.2

  4-Tributylstannyl,2-(5H)-furanone and pyrrolone have been prepared in good yields by addition of mixed stannylcuprate reagent on γ-amino and γ-hydroxy acetylenic esters. The use of these compounds as useful intermediates for the selective functionalization of these heterocyclic rings is discussed.

  通过在γ-氨基和γ-羟基炔属酯上添加混合苯乙烯基丙酸酯试剂，可以高收率制备4-三丁基锡烷基，2-（5H）-呋喃酮和吡咯烷酮。讨论了这些化合物作为这些杂环的选择性官能化的有用中间体的用途。
• An Atom-Economic Synthesis of Nitrogen Heterocycles from Alkynes
  作者：Barry M. Trost、Jean-Philip Lumb、Joseph M. Azzarelli

  DOI：10.1021/ja110117g

  日期：2011.2.2

  A robust route to 2,4-disubstituted pyrrole heterocycles relying upon a cascade reaction is reported. The reaction benefits from operational simplicity: it is air and moisture tolerant and is performed at ambient temperature. Control over the reaction conditions provides ready access to isopyrroles, 2,3,4-trisubstituted pyrroles, and 3-substituted pyrollidin-2-ones.

  报告了依赖级联反应生成 2,4-二取代吡咯杂环的可靠途径。该反应得益于操作简单：它耐空气和湿气，并且在环境温度下进行。对反应条件的控制提供了对异吡咯、2,3,4-三取代的吡咯和 3-取代的吡咯烷-2-酮的快速访问。
• 3-(Tributylstannyl)allyl Alcohols: Useful Building Blocks for Solid-Phase Synthesis of Skipped Dienes and Trienes
  作者：Miroslav Havránek、Dalimil Dvořák

  DOI：10.1135/cccc20000434

  日期：——

  Repeated Stille coupling of 3-substituted 3-(tributylstannyl)allyl alcohols 2 on a solid support was used to synthesize a 21 × 21 library of skipped dienes and a 21 × 21 × 21 library of skipped trienes. Starting 3-(tributylstannyl)allyl alcohols were prepared by Pd-catalyzed hydrostannation of substituted prop-2-yn-1-ols, by hydroalumination by LiAlH₄ followed with transmetallation to tin using tributyltin methoxide, or by substitution of chlorine in (Z)-6-chloro-3-(tributylstannyl)hex-2-en-1-ol with appropriate nucleophile. Synthesized libraries were tested for the activity to endorphin receptors, but with negative results.

  使用固相支持上的3-取代3-(三丁基锡基)烯丙醇2的重复Stille偶联反应，合成了一个21×21的跳跃二烯库和一个21×21×21的跳跃三烯库。起始的3-(三丁基锡基)烯丙醇通过Pd催化的取代丙炔-1-醇的氢化锡化反应制备，或者通过氢铝化反应再经过转金属化到锡使用三丁基锡甲氧基，或者通过适当亲核试剂取代(Z)-6-氯-3-(三丁基锡基)己-2-烯-1-醇中的氯原子而得到。合成的库被测试其对内啡肽受体的活性，但结果为阴性。