(4aS,6R,7S,9aR)-6-(hydroxymethyl)-3,4,4a,6,7,8,9,9a-octahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-7-ol | 196795-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (4aS,6R,7S,9aR)-6-(hydroxymethyl)-3,4,4a,6,7,8,9,9a-octahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-7-ol
• CAS: 196795-20-7
• 化学式: C₁₀H₁₈O₄
• 分子量: 202.251
• InChiKey: DDJAISFWPZTUAJ-QCLAVDOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,6R,7S,9aR)-6-(hydroxymethyl)-3,4,4a,6,7,8,9,9a-octahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-7-ol 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 phosphate buffer 、 四丙基高钌酸铵 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 91.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Gymnocin-A 的收敛全合成和合成类似物的评价

  摘要：

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。

  DOI：

  10.1021/ja042686r
• 作为产物：
  描述：

  (4aS,6R,9aR)-6-Hydroxymethyl-hexahydro-1,5-dioxa-benzocyclohepten-7-one 在 溶剂黄146 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到(4aS,6R,7S,9aR)-6-(hydroxymethyl)-3,4,4a,6,7,8,9,9a-octahydro-2H-pyrano[3,2-b]oxepin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  由6-的6,7,6-和6,7,7-环系的多环醚的立体选择性合成内环化和环扩张

  摘要：

  为的立体选择性合成的新战略反式-融合对应双鞭甲藻毒素B和hemibrevetoxin B的亚基7元环醚已经研制成功。该策略涉及环氧乙烷阴离子和6-烷基化内切环化随后是四氢吡喃用三甲基甲硅烷的氧杂环庚烷的一碳同系化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00816-8

文献信息

• Convergent Total Synthesis of Gymnocin-A and Evaluation of Synthetic Analogues
  作者：Chihiro Tsukano、Makoto Ebine、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ja042686r

  日期：2005.3.1

  subsequent ring closure of the J ring delivered the GHIJKLMN ring. The crucial coupling between the ABCD and FGHIJKLMN ring fragments (3 and 4, respectively) and stereoselective installation of the C17 hydroxyl group, followed by cyclization of the E ring gave rise to the tetradecacyclic polyether skeleton 2. Finally, incorporation of the 2-methyl-2-butenal side chain completed the total synthesis of gymnocin-A

  Gynocin-A (1) 的首次全合成已经完成，这是一种从臭名昭著的赤潮甲藻中分离的细胞毒性多环醚，Karenia mikimotoi，已经完成。合成在很大程度上依赖于 Suzuki-Miyaura 基于交叉偶联的方法来组装十四环聚醚骨架。GHI (5) 和 KLMN (6) 环的收敛联合，这两者都是由一个共同的中间体 7 制备的，随后 J 环的环闭合提供了 GHIJKLMN 环。ABCD 和 FGHIJKLMN 环片段（分别为 3 和 4）之间的关键耦合和 C17 羟基的立体选择性安装，随后 E 环的环化产生了十四环聚醚骨架 2。最后，2-甲基的掺入-2-丁烯醛侧链完成了金霉素-A的全合成。合成的收敛性质使用了三个具有可比复杂性的片段，非常适合制备金霉素 A 的各种结构类似物，以探索构效关系。还提供了几种合成类似物的初步构效关系研究结果。
• Stereoselective synthesis of the 6,7,6- and 6,7,7-ring systems of polycyclic ethers by 6-endo cyclization and ring expansion
  作者：Yuji Mori、Keisuke Yaegashi、Hiroshi Furukawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00816-8

  日期：1997.9

  A new strategy for the stereoselective synthesis of the trans-fused seven-membered cyclic ethers corresponding to subunits of brevetoxin B and hemibrevetoxin B has been developed. The strategy involves alkylation of an oxiranyl anion and 6-endo cyclization followed by one-carbon homologation of a tetrahydropyran to an oxepane using trimethylsilyldiazomethane.

  为的立体选择性合成的新战略反式-融合对应双鞭甲藻毒素B和hemibrevetoxin B的亚基7元环醚已经研制成功。该策略涉及环氧乙烷阴离子和6-烷基化内切环化随后是四氢吡喃用三甲基甲硅烷的氧杂环庚烷的一碳同系化。