3,4-二氯苯基氨基甲酸乙酯 | 7159-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,4-二氯苯基氨基甲酸乙酯
• 英文名称: ethyl (3,4-dichlorophenyl)carbamate
• 英文别名: Ethyl N-(3,4-dichlorophenyl)carbamate
• CAS: 7159-94-6
• 化学式: C₉H₉Cl₂NO₂
• mdl: MFCD00018143
• 分子量: 234.082
• InChiKey: AOVLXBXJFYNQAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  270℃
• 密度：
  1.382
• 闪点：
  117℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2924299090
• 储存条件：
  2-8°C，干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二氯苯基氨基甲酸乙酯 在 三氯化硼 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到3,4-二氯苯异氰酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of isocyanates from carbamate esters employing boron trichloride

  摘要：

  在有 Et3N 存在的情况下，使用 BCl3 可以将氨基甲酸酯转化为具有工业重要性的异氰酸酯和二异氰酸酯；该反应的实施和操作简单，在温和的条件下进行，并能以极高的产率获得异氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/a807287f
• 作为产物：
  描述：

  邻二氯苯 、 氨基甲酸乙酯 在 lithium perchlorate 、 溶剂黄146 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到3,4-二氯苯基氨基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  芳烃的电光催化C−H杂官能化

  摘要：

  描述了芳烃的电光催化杂官能化。使用 2,3-二氯-5,6-二氰基醌 (DDQ) 在可见光照射下的温和电化学势下，芳烃进行无氧化剂羟基化、烷氧基化和胺化，具有高化学选择性。除了间歇反应外，还演示了电光催化循环流动过程，能够将苯转化为克级苯酚。

  DOI：

  10.1002/anie.202100222

文献信息

• A novel synthesis of isocyanates and ureas via β-elimination of haloform
  作者：S. Braverman、M. Cherkinsky、L. Kedrova、A. Reiselman

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00372-x

  日期：1999.4

  isocyanates via base-induced β-elimination of haloform N-monosubstituted trihaloacetamides is described. The rate of reaction exhibits a strong dependence on the nature of the trihalomethyl group. Thus, while the reaction of tribromoacetamides proceeds at room temperature and the reaction of trichloroacetamides requires heating in polar solvents, no reaction could be observed for any of the corresponding

  描述了通过卤代N-单取代的三卤代乙酰胺的碱诱导的β-消除新合成的异氰酸酯。反应速率显示出对三卤代甲基基团的强烈依赖性。因此，尽管三溴乙酰胺的反应在室温下进行并且三氯乙酰胺的反应需要在极性溶剂中加热，但是对于任何相应的三氟衍生物都没有观察到反应。从稳定且容易获得的三卤代乙酰胺中去除卤素的这种新颖的β-消除方法可用于尿素的“一锅法”合成，避免了使用光气和分离异氰酸酯。
• Kinetics and mechanism of hydrolysis of phenylureas
  作者：Stefano Salvestrini、Paola Di Cerbo、Sante Capasso

  DOI：10.1039/b205850b

  日期：2002.10.30

  The hydrolysis of phenylureas has been found to be affected by temperature, pH and buffer concentration. Kinetic evidence suggests that the formation of phenylisocyanate, the initial product in the title reaction, occurs via an intermediate zwitterion. Depending on pH and buffer concentrations, the zwitterion can be produced through three parallel routes: at low pH, specific acid–general base catalysis, followed by slow deprotonation of a nitrogen atom by a general base; at high pH, specific basic–general acid catalysis, followed by slow protonation of a N atom by a general acid; at intermediate pH the reaction proceeds through a proton switch promoted by buffers. Bifunctional acid–base buffers such as HCO3−/CO32−, H2PO4−/HPO42− and CH3COOH/CH3COO− are very efficient catalysts. At high buffer concentration, as well as at pH < 3 or > 12, the breakdown of the zwitterion is rate-determining. The results are discussed in relation to recently published papers reporting different pathways.

  苯脲的水解受到温度、pH值和缓冲液浓度的影响。动力学证据表明，标题反应的初始产物苯异氰酸酯是通过一个两性离子中间体形成的。根据pH值和缓冲液浓度，两性离子可以通过三条平行路径产生：在低pH值下，特定酸–广义碱催化作用，随后通过广义碱缓慢地去质子化一个氮原子；在高pH值下，特定碱–广义酸催化作用，随后通过广义酸缓慢地质子化一个氮原子；在中等pH值下，反应通过缓冲液促进的质子开关进行。具有双功能的酸–碱缓冲液如HCO3−/CO32−、H2PO4−/HPO42−和CH3COOH/CH3COO−是非常高效的催化剂。在高缓冲液浓度以及pH值<3或>12时，两性离子的分解是速率决定步骤。这些结果与最近发表的不同途径的论文中讨论的结果相关联。
• A Novel Synthesis of 3-Aryl-5-tert-butyl-4-oxazolin-2-ones.
  作者：Noriaki KUDO、Misa TANIGUCHI、Kazuo SATO

  DOI：10.1248/cpb.44.699

  日期：——

  An efficient synthetic method for 3-aryl-5-butyl-4-oxazolin-2-ones (6) is described. The reaction of ethyl N-arylcarbamates (10) with 1-bromo-3, 3-dimethyl-2-butanone (9a) or 1-bromo-3-ethyl-3-methyl-2-pentanone (9b) using 2.2 eq of lithium bis(trimethylsilyl)amide afforded 6 in good yields. The reaction mechanisms are discussed.

  一种合成3-芳基-5-丁基-4-恶唑啉-2-酮（6）的高效合成方法被描述。通过使用2.2当量的双(三甲基硅基)胺锂，将N-芳基氨基甲酸乙酯（10）与1-溴-3,3-二甲基-2-丁酮（9a）或1-溴-3-乙基-3-甲基-2-戊酮（9b）反应，可以得到较高产率的6。同时，反应机理也进行了讨论。
• Teaching Old Compounds New Tricks: DDQ-Photocatalyzed C−H Amination of Arenes with Carbamates, Urea, and N-Heterocycles
  作者：Somnath Das、Palani Natarajan、Burkhard König

  DOI：10.1002/chem.201705442

  日期：2017.12.22

  The C-H amination of benzene derivatives was achieved using DDQ as photocatalyst and BocNH2 as the amine source under aerobic conditions and visible light irradiation. Electron-deficient and electron-rich benzenes react as substrates with moderate to good product yields. The amine scope of the reaction comprises Boc-amine, carbamates, pyrazoles, sulfonimides and urea. Preliminary mechanistic investigations

  在好氧条件和可见光照射下，使用DDQ作为光催化剂和BocNH2作为胺源，实现了苯衍生物的CH胺化反应。缺电子和富电子的苯作为底物反应，具有中等至良好的产品收率。反应的胺范围包括Boc-胺，氨基甲酸酯，吡唑，磺酰亚胺和脲。初步的机理研究表明，芳烃被DDQ的三重态氧化为具有不同亲电性的自由基阳离子，并且胺和DDQ之间的电荷转移络合物作为反应的中间产物。
• Ceric Ammonium Nitrate Promoted Highly Chemo‐ and Regioselective o <i>rtho</i> ‐Nitration of Anilines under Mild Conditions
  作者：Zafar Iqbal、Asha Joshi、Saroj Ranjan De

  DOI：10.1002/ejoc.202200746

  日期：2022.8.19

  practical strategy for ceric ammonium nitrate promoted highly chemo- and regioselective ortho-nitration of aniline carbamates has been developed under mild and neutral conditions without the requirement of additional catalyst and oxidant. Both electron rich and highly electron-deficient anilines afforded good to excellent yields of the desired products with outstanding functional groups tolerance.

  在温和和中性条件下，无需额外的催化剂和氧化剂，开发了一种新的实用的硝酸铈铵促进苯胺氨基甲酸酯的高度化学和区域选择性邻位硝化的策略。富电子苯胺和高度缺电子苯胺均能以优异的收率获得所需产品，并具有出色的官能团耐受性。