(5S,6S,12S,E)-5,6-dihydroxy-12-methyloxacyclododec-3-en-2-one | 171866-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (5S,6S,12S,E)-5,6-dihydroxy-12-methyloxacyclododec-3-en-2-one
• 英文别名: (-)-cladospolide C；cladospolide C；cladospolide-C；(3E,5S,6S,12S)-5,6-Dihydroxy-12-methyloxacyclododec-3-en-2-one；(3E,5S,6S,12S)-5,6-dihydroxy-12-methyl-1-oxacyclododec-3-en-2-one
• CAS: 171866-20-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: PLHJPQNLCWFPFY-ZYUZMEKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-non-8-en-2-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 lithium hydroxide monohydrate 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 sodium hydride 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 (5S,6S,12S,E)-5,6-dihydroxy-12-methyloxacyclododec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Total Synthesis of (-)-Isocladospolide B and Cladospolide B and C

  摘要：

  已通过(S)-丙烯氧化物实现了生物活性丁烯内酯异克拉多斯波利德B、克拉多斯波利德B和克拉多斯波利德C的对映选择性合成。在三个立体中心中，C-4/C-5邻二醇是通过二对映体和对映选择性的布朗羟基克罗提化法获得的，而C-11立体中心则是通过雅各布森水解动力学分辨法构建的。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289868

文献信息

• A Chemoenzymatic Total Synthesis of the Undecenolide ( - )-Cladospolide C
  作者：Martin G. Banwell、David T. J. Loong、Anthony C. Willis

  DOI：10.1071/ch05074

  日期：——

  The (−)-enantiomer, ent-3, of the natural product (+)-cladospolide C (3) has been prepared for the first time using the monochiral cis-1,2-dihydrocatechol 5 as starting material. Key steps include coupling of the derived acid 6 with the enzymatically generated (S)-(+)-4-penten-2-ol (7) and ring-closing metathesis (RCM) of the resultant doubly unsaturated ester 8 to give lactone 9. The structure of this last compound has been confirmed by single-crystal X-ray analysis. This work has established that the absolute configuration of (+)-cladospolide C has been correctly assigned and is as illustrated in structure 3.

  以单手性顺式-1,2-二氢邻苯二酚 5 为起始原料，首次制备了天然产物 (+)-cladospolide C (3) 的 (-)- 对映异构体 ent-3。关键步骤包括将衍生的酸 6 与酶法生成的 (S)-(+)-4- 戊烯-2-醇 (7) 进行偶联，并对生成的双不饱和酯 8 进行闭环偏析 (RCM)，从而得到内酯 9。最后一种化合物的结构已通过单晶 X 射线分析得到证实。这项工作确定了 (+)-cladospolide C 的绝对构型，如结构 3 所示。
• First synthesis and determination of the absolute stereochemistry of iso-cladospolide-B and cladospolides-B and C
  作者：G.V.M. Sharma、K. Laxmi Reddy、J. Janardhan Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.044

  日期：2006.9

  The syntheses of iso-cladospolide-B, cladospolide-B and cladospolide-C are reported with 4S,5S,11S-configuration. Of the three stereogenic centres, the C-4/C-5 vic-diol was created by Evans aldol condensation, while the C-11 stereocentre was created by Jacobsen's method. The synthesis of cladospolides 1-3 defined the absolute stereochemistry of these natural products. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective total synthesis of iso-cladospolide B, cladospolide C and cladospolide B from tartaric acid
  作者：Kavirayani R. Prasad、Vasudeva Rao Gandi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.02.018

  日期：2011.3

  The enantioselective synthesis of the natural products cladospolide B, cladospolide C, and iso-cladospolide B has been accomplished from tartaric acid. Key reactions in the synthetic sequence include the elaboration of a gamma-hydroxy amide derived from tartaric acid via alkene cross metathesis, Yamaguchi lactonization, and ring closing metathesis. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Total Synthesis of (-)-Isocladospolide B and Cladospolide B and C
  作者：J. Yadav、S. Mandal

  DOI：10.1055/s-0031-1289868

  日期：2011.12

  The enantioselective synthesis of bioactive butenolides isocladospolide B, cladospolide B, and cladospolide-C has been achieved from (S)-propylene oxide. Of the three stereogenic centers, the C-4/C-5 vic-diol was obtained using diastereo- and enantio­selective Brown hydroxycrotylation, while the C-11 stereocenter was created by Jacobsen hydrolytic kinetic resolution.

  已通过(S)-丙烯氧化物实现了生物活性丁烯内酯异克拉多斯波利德B、克拉多斯波利德B和克拉多斯波利德C的对映选择性合成。在三个立体中心中，C-4/C-5邻二醇是通过二对映体和对映选择性的布朗羟基克罗提化法获得的，而C-11立体中心则是通过雅各布森水解动力学分辨法构建的。