Tert-butyl-(1-ethynylcyclopropyl)oxy-dimethylsilane | 208652-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Tert-butyl-(1-ethynylcyclopropyl)oxy-dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-(1-ethynylcyclopropyl)oxy-dimethylsilane
• CAS: 208652-32-8
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: QUZAQDCZJSFOGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tert-butyl-(1-ethynylcyclopropyl)oxy-dimethylsilane 在 甲醇 、 silver hexafluoroantimonate 、 氯[三(对三氟甲基苯基)膦]金(I) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以90%的产率得到2-methylenecyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化环丙醇和环丁醇的扩环

  摘要：

  描述了由阳离子三芳基膦金 (I) 配合物催化的 1-炔基环丁醇和环丙醇重排为亚烷基环烷酮。该反应耐受末端炔烃以及炔烃位置的烷基、芳基和卤代取代，并立体选择性地提供单一烯烃异构体。金 (I) 催化的重排在环上的取代基方面是立体有择的，因此为从环丙醇立体选择性合成高度取代的环戊酮提供了实用的方法。该反应立体选择性地提供单一烯烃异构体，并且通过顺序金 (I) 催化的扩环反应对环上的取代基具有立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ja052831g
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 1-乙炔基环丙烷-1-醇 在 三乙胺 作用下， 生成 Tert-butyl-(1-ethynylcyclopropyl)oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  1-（1-炔基）环丙醇通过其六羰基二钴配合物重排为 2-环戊烯酮。炔-Co2(CO)6配合物在有机合成中的新用途

  摘要：

  1-(1-炔基) 环丙醇向 2-环戊烯-1-酮的新重排是在其炔基部分与八羰基二钴 (Co2(CO8)) 络合后进行的。1-(1-炔基) 环丙醇在其炔烃末端具有广泛的取代基，以良好的产率重排为相应的 3-取代的 2-环戊烯-1-酮。In case of the reactions of 1-alkynylcyclopropanols with an alkyl substituent on the cyclopropane ring, either 4-substituted or 5-substituted 2-cyclopenten-1-ones could be selectively obtained by appropriate choice of stereochemistry and protective group of the substrates. 这种重排成功地应用于环戊烯酮环化成环烯烃的反应。根据

  DOI：

  10.1021/ja9734004

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed C−C Bond Activation of Siloxyvinylcyclopropanes with Diazoesters
  作者：Sheng Feng、Fanyang Mo、Ying Xia、Zhenxing Liu、Zhen Liu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201609642

  日期：2016.12.5

  The rhodium(I)‐catalyzed C−C bond activation reaction of siloxyvinylcyclopropanes with diazoesters demonstrates a novel mode of C−C bond cleavage of siloxyvinvylcyclopanes. The alkene products were obtained as single E‐configured isomers in good yields. A σ,η3‐allyl rhodium complex, which has been previously proposed as the key intermediate in rhodium(I)‐catalyzed cycloaddition of vinylcyclopropanes

  铑（I）催化的甲硅烷氧基乙烯基环丙烷与重氮酯的C-C键活化反应证明了甲硅烷氧基乙烯基环丙烷的C-C键裂解的新模式。烯烃产物以单一的E构型异构体形式获得，收率很高。甲σ，η 3 -烯丙基铑配合物，其先前已经提出作为vinylcyclopropanes的关键中间体在铑（I） -催化的环加成，已经分离和表征通过X射线晶体学。
• Gold(I)-Catalyzed Ring Expansion of Cyclopropanols and Cyclobutanols
  作者：Jordan P. Markham、Steven T. Staben、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja052831g

  日期：2005.7.13

  The reaction tolerates terminal alkynes as well as alkyl, aryl, and halo-substitution at the acetylenic position and stereoselectively provides a single olefin isomer. The gold(I)-catalyzed rearrangement is stereospecific with regard to substituents on the ring, thus providing a practical method for the stereoselective synthesis of highly substituted cyclopentanones from cyclopropanols. The reaction stereoselectively

  描述了由阳离子三芳基膦金 (I) 配合物催化的 1-炔基环丁醇和环丙醇重排为亚烷基环烷酮。该反应耐受末端炔烃以及炔烃位置的烷基、芳基和卤代取代，并立体选择性地提供单一烯烃异构体。金 (I) 催化的重排在环上的取代基方面是立体有择的，因此为从环丙醇立体选择性合成高度取代的环戊酮提供了实用的方法。该反应立体选择性地提供单一烯烃异构体，并且通过顺序金 (I) 催化的扩环反应对环上的取代基具有立体选择性。
• Rearrangement of 1-(1-Alkynyl)cyclopropanols to 2-Cyclopentenones via Their Hexacarbonyldicobalt Complexes. A New Use of Alkyne−Co₂(CO)₆ Complexes in Organic Synthesis
  作者：Nobuharu Iwasawa、Takeshi Matsuo、Mari Iwamoto、Taketo Ikeno

  DOI：10.1021/ja9734004

  日期：1998.4.1

  protective group of the substrates. This rearrangement was successfully applied to cyclopentenone annulation reactions onto cycloalkenes. An efficient synthesis of alkynyl-substituted bicyclo[n.1.0]alkanol derivatives from the corresponding cycloalkenes according to Danheiser's protocol was developed, and bicyclic cyclopentenones were obtained in moderate to good yield by applying to these the cobalt-mediated

  1-(1-炔基) 环丙醇向 2-环戊烯-1-酮的新重排是在其炔基部分与八羰基二钴 (Co2(CO8)) 络合后进行的。1-(1-炔基) 环丙醇在其炔烃末端具有广泛的取代基，以良好的产率重排为相应的 3-取代的 2-环戊烯-1-酮。In case of the reactions of 1-alkynylcyclopropanols with an alkyl substituent on the cyclopropane ring, either 4-substituted or 5-substituted 2-cyclopenten-1-ones could be selectively obtained by appropriate choice of stereochemistry and protective group of the substrates. 这种重排成功地应用于环戊烯酮环化成环烯烃的反应。根据