3-hydroxy-13β-D-homoestra-1,3,5(10)-trien-17a-one | 6714-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-13β-D-homoestra-1,3,5(10)-trien-17a-one
• 英文别名: D-homoestrone；D-homoestron；3-hydroxy-D-homo-estra-1,3,5(10)-trien-17a-one；3-Hydroxy-D-homo-oestra-1,3,5(10)-trien-17a-on；17a-oxo-17a-homoestra-1,3,5(10)-trien-3-ol；3-Hydroxy-D-homoestra-1,3,5(10)-trien-17a-on；(4aS,4bR,10bS,12aS)-8-hydroxy-12a-methyl-2,3,4,4a,4b,5,6,10b,11,12-decahydrochrysen-1-one
• CAS: 6714-06-3
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂
• 分子量: 284.398
• InChiKey: QUDQOAJKWYRREB-VXNCWWDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-13β-D-homoestra-1,3,5(10)-trien-17a-one 在 乙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 71.5h， 生成 17α-<(triethylsilyl)ethynyl>-D-homoestra-1,3,5(10)-trien-3,17β-diol
  参考文献：
  名称：

  [（三乙基甲硅烷基）乙炔基]雌二醇作为潜在的抗生育剂的类似物。

  摘要：

  制备了17种α-乙炔基类固醇并将其衍生化为相应的三乙基甲硅烷基化合物2-35，检查了抗生育性与雌激素活性的比，该比将比目前使用的试剂更有利。在所评估的三乙基甲硅烷基化合物中，只有23种显示了所需的比率，尽管另外两个没有三乙基甲硅烷基部分的化合物（18和26）具有相似的特性。在作者先前对乙炔基雌二醇衍生物的研究中，发现即使少量存在硅也是有益的。甲硅烷基衍生物显示出雌激素活性的降低以及口服抗生育活性水平的保持。关于内分泌失调和处方避孕药的不良副作用，这一发现是积极的。在目前的研究中，结合C-21三乙基甲硅烷基部分，研究了乙炔基雌二醇甾体核的A，B，C和D环结构变化的影响。详细描述了乙炔化和三乙基甲硅烷基化的一般方法，并描述了该化合物的口服抗生育能力和口服雌激素能力，并进行了比较。在各种三乙基甲硅烷基化合物中检测到的对雌激素活性比的抗育性比本发明试剂更有利，只有23种表现出所需的比例。作为抗生育

  DOI：

  10.1021/jm00398a014
• 作为产物：
  描述：

  乙酸雌酮 在 dirhodium tetraacetate 氢氧化钾 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-hydroxy-13β-D-homoestra-1,3,5(10)-trien-17a-one
  参考文献：
  名称：

  An efficient procedure for the regiospecific preparation of d-homo-steroid derivatives

  摘要：

  alpha-Diazo-beta-hydroxy esters 3, obtained by condensation of ketones 1 with ethyl diazo(lithio)acetate 2, are efficiently converted into the corresponding beta-ketoesters 4 by exposure to dirhodium (II) tetraacetate. Application of this two-step sequence to 3 beta-acetoxy-5-androstene-17-one 5b and to 3-acetoxy estrone 10b afforded regiospecifically and in very high overall yield the corresponding ethyl 17a-oxo-D-homo-steroid-17-carboxylates 7a,b and 12a,b, which were decarboalkoxylated to give, respectively, 3 beta-hydroxy-D-homo-5-androstene-17a-one 8 and D-homoestrone 13.

  DOI：

  10.1016/0039-128x(87)90016-x

文献信息

• New Methylene Homologation Method for Cyclic Ketones
  作者：Huaqing Liu、Chunrui Sun、Nam-Kyu Lee、Roger F. Henry、Daesung Lee

  DOI：10.1002/chem.201201346

  日期：2012.9.17

  Teaching new tricks to an old dog: By intercepting adducts between ketones and lithium trimethylsilyldiazomethane, a new Tiffeneau–Demjanov type methylene homologation could be realized in a single‐step operation. Among proton sources and Lewis acids, silica gel was found to be the most effective reagent for the protonation of intermediates and their subsequent ring expansion (see scheme).

  向一只老狗教新的花样：通过截获酮与三甲基硅烷基重氮甲烷锂之间的加合物，可以通过一步操作实现新的Tiffeneau–Demjanov型亚甲基同系物。在质子源和路易斯酸中，发现硅胶是中间体中间体的质子化和随后环扩环的最有效试剂（请参见方案）。
• A late-stage functionalization tool: sulfonyl fluoride mediated deoxymethylation of phenols
  作者：Guofu Zhang、Chenfei Guan、Linjun Han、Yiyong Zhao、Chengrong Ding

  DOI：10.1039/d2ob01523d

  日期：——

  An efficient and rapid phenol deoxymethylation strategy without purification during the reaction is reported. This protocol has tolerance for a wide range of functional groups and high yields making it successful for application in LSF.

  报道了一种高效快速的苯酚去甲基化策略，在反应期间无需纯化。该方案对于广泛的官能团具有容忍度，并且收率高，因此在LFS应用中取得成功。
• [DE] NEUE 2-SUBSTITUIERTE D-HOMO ESTRA-1,3,5(10)-TRIENE ALS INHIBITOREN DER 17ß-HYDROXYSTEROIDDEHYDROGENASE TYP 1<br/>[EN] NOVEL 2-SUBSTITUTED D-HOMO-ESTRA-1,3,5(10)-TRIENES AS INHIBITORS OF 17ß-HYDROXYSTEROID DEHYDROGENASE TYPE 1<br/>[FR] NOUVEAUX D-HOMO-ESTRA-1,3,5(10)-TRIENES 2-SUBSTITUES SERVANT D'INHIBITEURS DE LA 17ß-HYDROXYSTEROIDE-DESHYDROGENASE DE TYPE 1
  申请人：SCHERING AG

  公开号：WO2006003012A1

  公开（公告）日：2006-01-12

  Die Erfindung betrifft neue 2-substituierte D-Homo-Estra-1,3,5(10)-triene der allgemeinen Formel (I), worin R2 eine C1-C8-Alkyl, eine C1-C8-Alkyloxygruppe oder ein Halogenatom, R13 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, R17 ein Wasserstoff- oder ein Fluoratom, bedeuten, sowie ihre pharmazeutisch annehmbaren Salze, deren Herstellung und Verwendung als Arzneimittel zur Prophylaxe und Therapie estrogenabhängiger Erkrankungen, die sich durch Hemmung der 17β-Hydroxysteroiddehydrogenase Typ 1 beeinflussen lassen.

  该发明涉及新的一般式（I）的2-取代D-Homo-Estra-1,3,5（10）-三烯，其中R2表示C1-C8烷基，C1-C8烷氧基或卤素原子，R13表示氢原子或甲基基团，R17表示氢原子或氟原子，以及它们的药学上可接受的盐，其制备和用作药物预防和治疗雌激素依赖性疾病，可通过抑制17β-羟基类固醇脱氢酶1型来影响。
• New 2-substituted D-homo-estra-1,3,5(10)-trienes as inhibitors of 17beta-hydroxy steroid dehydrogenase type 1
  申请人：Hillisch Alexander

  公开号：US20060052461A1

  公开（公告）日：2006-03-09

  The invention relates to new 2-substituted D-homo-estra-1,3,5(10)-trienes of general formula I in which R 2 means a C 1 -C 8 -alkyl group, a C 1 -C 8 -alkyloxy group or a halogen atom, R 13 means a hydrogen atom or a methyl group, R 17 means a hydrogen atom or a fluorine atom, as well as their pharmaceutically acceptable salts, their manufacture and use as medicaments for prophylaxis and therapy of estrogen-dependent diseases that can be influenced by inhibition of 17β-hydroxy steroid dehydro-genase type 1.

  本发明涉及通式 I 的新的 2-取代 D-高-雌甾-1,3,5(10)-三烯，其中 其中 R 2 是指一个 C 1 -C 8 -烷基、C 1 -C 8 -烷氧基或卤原子、 R 13 指氢原子或甲基 R 17 指氢原子或氟原子，以及它们的药学上可接受的盐类，它们的制造和使用可作为预防和治疗雌激素依赖性疾病的药物，这些疾病可受到 17β- 羟基类固醇脱氢酶 1 型的抑制作用的影响。
• Takaki, Ken; Ohsugi, Masakatsu; Okada, Michikazu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 4, p. 741 - 745
  作者：Takaki, Ken、Ohsugi, Masakatsu、Okada, Michikazu、Yasumura, Masateru、Negoro, Kenji

  DOI：——

  日期：——