1-(2-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-(phenylthio)butan-1-one | 1265276-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-(phenylthio)butan-1-one
• 英文别名: 1-(2-Hydroxyphenyl)-2-methyl-4-phenylsulfanylbutan-1-one；1-(2-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-phenylsulfanylbutan-1-one
• CAS: 1265276-97-8
• 化学式: C₁₇H₁₈O₂S
• 分子量: 286.395
• InChiKey: WFRAJQYHTCKXJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁-3-烯-1-基(苯基)硫烷 、 水杨醛 在 potassium phosphate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 (R)-N,N-bis((R)-1-phenylethyl)-14,15,16,17-tetrahydrodiphenaleno[1,9-de:1',9'-fg][1,3,2]dioxaphosphocin-7-amine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以93%的产率得到1-(2-hydroxyphenyl)-2-methyl-4-(phenylthio)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  SPHENOL，一种用于不对称合成的新手性框架

  摘要：

  在过去的几十年里，特权手性催化剂已经发现了巨大的应用，从而极大地推进了不对称合成。然而，真正享有特权的手性框架仍然非常有限。因此，寻找和开发新的多功能成员仍然有很高的需求但具有挑战性。在此，我们报告了一种新的手性框架 SPHENOL 的设计、合成和应用，该框架具有 BINOL 和 SPINOL 的综合优势。这一独特的特性使 SPHENOL 成为开发手性配体和催化剂的新平台。其卓越的性能已在机械无关的反应中得到证明，包括不对称氢化、加氢酰化和螺环化，用于 SPHENOL 本身的实际不对称合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05709

文献信息

• Chiral Cyclohexyl-Fused Spirobiindanes: Practical Synthesis, Ligand Development, and Asymmetric Catalysis
  作者：Zhiyao Zheng、Yuxi Cao、Qinglei Chong、Zhaobin Han、Jiaming Ding、Chenguang Luo、Zheng Wang、Dongsheng Zhu、Qi-Lin Zhou、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/jacs.8b07125

  日期：2018.8.15

  excellent stereoselectivities (up to >99% ee), via a sequence of Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of α,α'-bis(arylidene)ketones and TiCl4 promoted asymmetric spiroannulation of the hydrogenated chiral ketones. The protocol can be performed in one pot and is readily scalable, and has been utilized in a 25 g scale asymmetric synthesis of cyclohexyl-fused spirobiindanediol (1 S,2 S,2' S)-5, in >99% ee and

  1,1'-螺二茚烷一直是手性配体设计的一种特殊骨架，1,1'-螺二茚满基手性配体在各种不对称催化中表现出优异的性能。然而，获得对映体纯螺二茚丹相当繁琐，阻碍了其实际应用。在本文中，通过一系列 Ir 催化的 α,α'-bis 不对称氢化，以高产率和优异的立体选择性（高达 > 99% ee）完成了环己基稠合手性螺二茚的简便对映选择性合成（亚芳基）酮和 TiCl4 促进了氢化手性酮的不对称螺环化。该协议可以在一锅中执行，并且易于扩展，并且已用于 25 g 规模的环己基稠合螺二茚二醇 (1 S, 2 S,2' S)-5，在 99% ee 和 67% 总产率的四个步骤中，无需色谱纯化。(1 S,2 S,2' S)-5 的简单衍生提供了直接获得手性单齿亚磷酰胺 6a-c 和三齿磷-酰氨基吡啶 11 的途径，它们在几个基准对映选择性反应（氢化、加氢酰化、和 [2 + 2] 反应）由过渡金属（Rh、Au 或
• Regio- and Enantioselective Intermolecular Hydroacylation: Substrate-Directed Addition of Salicylaldehydes to Homoallylic Sulfides
  作者：Matthew M. Coulter、Kevin G. M. Kou、Baye Galligan、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja107198e

  日期：2010.11.24

  enantioselective intermolecular olefin hydroacylation under mild conditions. Hydroacylations between homoallylic sulfides, containing a substrate-bound directing group, and salicylaldehyde derivatives occur in the presence of a spiro-phosphoramidite ligand, (R)-SIPHOS-PE, to give α-branched ketones in >20:1 selectivity and up to 97% ee. Our conditions are also applicable to the asymmetric intermolecular hydroacylation

  我们报告了在温和条件下 Rh 催化的、区域选择性和对映选择性的分子间烯烃加氢酰化。在螺亚磷酰胺配体 (R)-SIPHOS-PE 存在下，含有底物结合导向基团的同烯丙基硫化物和水杨醛衍生物之间发生氢酰化，以 >20:1 的选择性和高达97% EE。我们的条件也适用于 1,2-二取代烯烃的不对称分子间加氢酰化。
• 手性螺环化合物及其制备方法和应用
  申请人：香港科技大学深圳研究院

  公开号：CN113527066A

  公开（公告）日：2021-10-22

  本申请涉及有机化学技术领域，尤其涉及一种手性螺环化合物及其制备方法和应用。该手性螺环化合物包括如说明书中式1的化合物或对映体或消旋体、式2的化合物或对映体或消旋体和式3的化合物或对映体或消旋体中的至少一种：该类新型手性螺环化合物具有特殊的分子形状和立体构型，使得其作为手性配体或手性催化剂时，在各类不对称催化反应中有着优秀的反应活性和对映选择性，效果显著优异，在不对称催化反应方面具有很好的前景。
• Correction to “SPHENOL, A New Chiral Framework for Asymmetric Synthesis”
  作者：Ronghua Zhang、Shulin Ge、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.1c10524

  日期：2021.10.27

  Page 12447. The description of the synthesis of 3,3′-diiodide 9 in the paragraph related to Scheme 4a is incorrect. The enantiopure compound 9 was obtained from SPHENOL with a methoxymethyl group as the protecting group, instead of a methyl group. The detailed procedures are provided in the updated Supporting Information. The third sentence of that paragraph, “A three-step sequence involving protection

  第 12447 页。与方案 4a 相关的段落中对 3,3'-二碘化物9合成的描述不正确。对映体纯化合物9由SPHENOL以甲氧基甲基作为保护基团而不是甲基获得。更新的支持信息中提供了详细的程序。该段的第三句“涉及将二醇保护成甲醚的三步序列……”应替换为“涉及将二醇保护成甲氧基甲醚……的三步序列……”。在方案 4 的脚注a中，“ a反应条件：(i) NaH，MeI；(ii) n BuLi，TMEDA；我2 ; (iii) BBr 3,DCM...”，应替换为“ a反应条件：(i) NaH，MOMBr；(ii) n BuLi, TMEDA, I 2；(iii) HCl (6.0 M)、1,4-二恶烷……”。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c10524 免费获得。 实验程序和化合物表征（更新）（PDF）实验程序和化合物表征（更新）(PDF)
• SPHENOL, A New Chiral Framework for Asymmetric Synthesis
  作者：Ronghua Zhang、Shulin Ge、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.1c05709

  日期：2021.8.18

  chiral catalysts have found tremendous applications and thus immensely advanced asymmetric synthesis in the past few decades. However, truly privileged chiral frameworks are still extremely limited. Thus, the search for and development of new versatile members remain in high demand but challenging. Herein we report the design, synthesis, and application of a new chiral framework, SPHENOL, which features

  在过去的几十年里，特权手性催化剂已经发现了巨大的应用，从而极大地推进了不对称合成。然而，真正享有特权的手性框架仍然非常有限。因此，寻找和开发新的多功能成员仍然有很高的需求但具有挑战性。在此，我们报告了一种新的手性框架 SPHENOL 的设计、合成和应用，该框架具有 BINOL 和 SPINOL 的综合优势。这一独特的特性使 SPHENOL 成为开发手性配体和催化剂的新平台。其卓越的性能已在机械无关的反应中得到证明，包括不对称氢化、加氢酰化和螺环化，用于 SPHENOL 本身的实际不对称合成。