acetic acid 2-nitrocyclohex-2-enyl ester | 51254-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: acetic acid 2-nitrocyclohex-2-enyl ester
• 英文别名: 2-nitrocyclohex-2-en-1-yl acetate；2-nitrocyclohex-2-enyl acetate；6-acetoxy-1-nitrocyclohexene；3-Acetoxy-2-nitrocyclohexen；(2-nitrocyclohex-2-en-1-yl) acetate
• CAS: 51254-74-1
• 化学式: C₈H₁₁NO₄
• 分子量: 185.18
• InChiKey: MFMQWKPVVKRMIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetic acid 2-nitrocyclohex-2-enyl ester 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 镍 氢气 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 正己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， -78.0~55.0 ℃ 、8.11 MPa 条件下， 反应 97.0h， 生成 3a,7a-trans-7,7a-trans-7-(benzo[1,3]dioxol-5-yl)octahydroindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化芳基金属化合物与环状硝基烯丙基乙酸酯的不对称硝基烯丙基化反应及其在有机合成中的应用

  摘要：

  描述了芳基硼酸和芳基氯化锌与环状硝基乙酸烯丙酯的高度对映选择性铑催化硝基烯丙基化反应。催化剂筛选表明，[Rh(OH)(COD)]2 和旋光纯二萘乙酸的铑配合物是芳基硼酸与 2-硝基环己-2-烯基酯硝基烯丙基化的最佳催化剂，具有良好的收率和较高的对映选择性。到 99% ee。由 Rh(acac)(C2H4)2 和 (R)-binap 制备的铑配合物在 0 °C 下有效催化芳基氯化锌与 2-硝基环己-2-烯基乙酸酯的硝基烯丙基化反应，产率高达 93%，并且高达 96 % ee 的对映选择性。以此反应为起点制备了许多具有高光学纯度的合成有用的中间体：从 3,4-亚甲基二氧苯基氯化锌与 2- 的不对称硝基烯丙基化开始，实现了总产率为 53% 的光学纯 (+)-β-lycorane 和总产率为 52% 的 (+)-γ-lycorane 的简洁全合成。硝基环己-2-烯基乙酸酯。(© Wiley-VCH

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600275
• 作为产物：
  描述：

  2-nitrocyclohexane-1,3-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 acetic acid 2-nitrocyclohex-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  羰基对加兰森环体系异构化和（±）-β-番石榴烷全合成的影响

  摘要：

  肾上腺素型生物碱由于具有吸引力的生物活性而成为药物开发中的优先结构。在本文中，C环上的羰基被证明在合成过程中对立体选择性起着关键作用，而带有顺式-B / C环的加兰坦骨架在存在时在热力学上更稳定。此外，通过利用迈克尔加成反应构建具有反式-B / C环的加兰坦骨架，成功地完成了（±）-β-二十二烷的全合成。该系统可以应用于具有相似立体化学设置的其他结构类型。

  DOI：

  10.1039/d0ob02398a

文献信息

• Preparation of polyfunctional aryl and alkenyl zinc halides from functionalized unsaturated organolithiums and their reactivity in cross-coupling and conjugated addition reactions
  作者：Ingo Klement、Mario Rottländer、Charles E. Tucker、Tahir N. Majid、Paul Knochel、Patricia Venegas、Gérard Cahiez

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00246-3

  日期：1996.5

  organolithiums which are stable for a short time at these low temperatures and can be transmetalated to organozinc derivatives by the addition of zinc bromide. The resulting unsaturated organozinc halides can then be warmed up and are perfectly stable at 25 °C. They react directly with tosyl cyanide. In the presence of CuCN·2LiCl, they add in a Michael-fashion to alkylidenemalonates. In the presence

  功能化的芳基碘和烯基碘化物在-90至-80°C的条件下进行碘-锂交换，从而提供了在这些低温下短时间内稳定的多官能有机锂，可以通过添加溴化锌将其转变为有机锌衍生物。然后可以加热所得的不饱和有机锌卤化物，并在25°C下完全稳定。它们直接与甲苯磺酰氰反应。在CuCN·2LiCl的存在下，它们以Michael形式加入到亚烷基丙二酸酯中。在催化量的Pd（dba）2和TPP或TFP的存在下，它们很容易在25°C与芳基和烯基碘化物发生交叉偶联。通过使用dppf作为配体和60°C作为反应温度，也可以实现芳基溴化锌与芳基三氟甲磺酸酯的Pd催化偶联。
• Some Synthetic Interconversions in the Nitrocyclohexane System
  作者：Hans H. Baer、Douglas C. Shields、Geoffrey G. Dawson

  DOI：10.1139/v73-426

  日期：1973.9.1

  Several transformations starting from trans, trans-2-nitrocyclohexane-1,3-diol (1) and its diacetate (2) were carried out as model reactions for synthetic work on nitro sugars. They included methylation with diazomethane, dehydration, dehydroacetylation, nucleophilic elimination–additions with alcohols, and bromination. The monomethyl ether of 1 (3), the monomethyl ether acetate (5), the dimethyl and dibenzyl ethers (4 and 9), bromonitro compounds derived from 1 and 4 (13 and 14), and four 3-substituted 2-nitro-cyclohexenes with methoxyl, ethoxyl, acetoxyl, and hydroxyl groups as substituents (6, 8, 7, and 11, respectively) were obtained in these studies. The nitronate formation of 1 and 4 and attendant production of nitroolefins was investigated by u.v. spectroscopy.

  本研究以trans-2-硝基环己烷-1,3-二醇（1）及其二乙酸酯（2）为模型反应物，进行了多种转化反应，以研究硝基糖的合成。这些反应包括二甲基化、脱水、脱乙酰基化、亲核消除-加成反应、溴代反应等。在这些研究中，得到了1的单甲醚（3）、单甲醚醋酸酯（5）、二甲醚和二苄基醚（4和9）、由1和4衍生的溴硝基化合物（13和14），以及四种3-取代的2-硝基环己烯，其取代基分别为甲氧基、乙氧基、乙酰氧基和羟基（6、8、7和11）。此外，本研究还通过紫外光谱研究了1和4的硝酸盐形成和硝基烯的生成。
• Preparation of polyfunctional nitro olefins and nitroalkanes using the copper-zinc reagents RCu(CN)ZnI
  作者：Carole Jubert、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo00046a027

  日期：1992.9

  The addition of the copper-zinc reagents RCu(CN)ZnX to a variety of nitro olefins produces polyfunctional nitroalkanes in high yields. The intermediate zinc or copper nitronates can be directly submitted to a Nef reaction (O3,-78-degrees-C) and converted to polyfunctional ketones in a one-pot procedure. The addition of RCu(CN)ZnX to nitro olefins bearing a leaving group (RSO2, RS) in the beta-position provides pure (E)-nitro olefins in excellent yields. The reaction has been applied for the stereoselective preparation of 1,3-nitrodienes and for a Diels-Alder reaction precursor.
• The addition of the highly functionalized zinc-copper reagents RCu(CN)ZnI to nitro olefins
  作者：Carole Retherford、Ming Chang P. Yeh、Ioana Schipor、Huai Gu Chen、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo00283a005

  日期：1989.10
• Asymmetric Nitroallylation of Arylboronic Acids with Nitroallyl Acetates Catalyzed by Chiral Rhodium Complexes and Its Application in a Concise Total Synthesis of Optically Pure (+)-γ-Lycorane
  作者：Lin Dong、Yan-Jun Xu、Lin-Feng Cun、Xin Cui、Ai-Qiao Mi、Yao-Zhong Jiang、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ol051795n

  日期：2005.9.1

  A new rhodium-catalyzed highly enantioselective nitroallylation of 2-nitrocyclohex-2-enol esters with arylboronic acids is described. A rhodium complex of [RhOH(COD)](2) and optically pure BINAP is the optimal catalyst that provides good yields and high enantioselectivities ranging from 90 to 99% ee for various arylboronic acids at 50 degrees C. A concise total synthesis of optically pure (+)-gamma-lycorane in overall 38% yield was achieved on the basis of this new method.