3,5-二甲基-2,2,2-三氟苯乙酮 | 132719-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,5-二甲基-2,2,2-三氟苯乙酮
• 英文名称: 1-(3,5-dimethylphenyl)-2,2,2-trifluoroethanone
• 英文别名: 1-(3,5-dimethylphenyl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one；3',5'-Dimethyl-2,2,2-trifluoroacetophenone
• CAS: 132719-10-9
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: SOGZINXNLJBXMX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基-2,2,2-三氟苯乙酮 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-1,3-dimethyl-5-(3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  方酸酰胺催化的不对称Michael /环化串联反应用于手性三氟甲基化羟基亚氨基四氢苯并呋喃酮的合成†

  摘要：

  已经开发了三氟甲基化的羟基亚氨基四氢苯并呋喃酮的对映选择性合成。1,3-二羰基的碳环化合物与β-CF反应3在手性squaramide催化剂存在-β二取代的硝基烯烃，提供到不同的肟tetrahydrobenzofuranones在全碳季立体中心的C3-位置设有一个三氟甲基基团的高效访问具有良好的收率（高达81％）和对映选择性（高达89％ee）。

  DOI：

  10.1039/c6ob00119j
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸甲酯 、 3,5-二甲基溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 以91%的产率得到3,5-二甲基-2,2,2-三氟苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  磁性微球（PALMm）上的光亲和性标记方法，用于地形图绘制：PALMm试剂的制备和生化相关性的证明。

  摘要：

  光亲和标记（PAL）是一种广泛用于识别蛋白质内结合位点的技术。尽管经典方法既通用又功能强大，但是它具有许多缺点，例如需要放射性标记PAL配体，以及需要对标记的蛋白质和衍生自其的标记的肽进行高度复杂的分离。在这里，我们提出了一种新颖而通用的方法-磁性微球上的光亲和标记（PALMm），旨在简化和缩短PAL协议。在这种情况下，我们描述了PALMm试剂的制备及其对两种ATP结合酶（己糖激酶和腺苷三磷酸酶）的生化相关性的评估。

  DOI：

  10.1039/b303425a

文献信息

• Iridium-catalyzed enantioselective addition of an <i>N</i>-methyl C–H bond to α-trifluoromethylstyrenes <i>via</i> C–H activation
  作者：Daisuke Yamauchi、Ikumi Nakamura、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1039/d1cc05076a

  日期：——

  Ir-catalyzed enantioselective addition of an N-methyl C–H bond of 2-(methylamino)pyridine derivatives to α-trifluoromethylstyrenes proceeded via C–H activation to give chiral γ-branched amine derivatives having a trifluoromethyl-substituted stereocenter. It was found that a bulky and electron-withdrawing group at the 3-position of 2-(methylamino)pyridines was necessary for the present C–H addition reaction

  Ir 催化的 2-（甲基氨基）吡啶衍生物的N-甲基 C-H 键与 α-三氟甲基苯乙烯的对映选择性加成通过C-H 活化进行，得到具有三氟甲基取代立体中心的手性 γ-支化胺衍生物。发现在 2-（甲基氨基）吡啶的 3-位上有一个庞大的吸电子基团，对于目前由阳离子铱/手性双膦配合物催化的 C-H 加成反应是必要的。
• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed Photoenolization/Diels–Alder Reaction of Acid Fluorides
  作者：Andreas Mavroskoufis、Keerthana Rajes、Paul Golz、Arush Agrawal、Vincent Ruß、Jan P. Götze、Matthew N. Hopkinson

  DOI：10.1002/anie.201914456

  日期：2020.2.17

  aromatic aldehydes and ketones. Stoichiometric studies and TD‐DFT calculations support a mechanism involving the photoactivation of an ortho‐toluoyl azolium intermediate, which exhibits “ketone‐like” photochemical reactivity under UVA irradiation. Using this photo‐NHC catalysis approach, a novel photoenolization/Diels–Alder (PEDA) process was developed that leads to diverse isochroman‐1‐one derivatives

  光活化和 N-杂环卡宾 (NHC) 有机催化相结合，使得能够使用酰基氟作为 UVA 光介导的光化学转化的底物，而这种转化以前仅在芳香醛和酮中观察到。化学计量研究和 TD-DFT 计算支持涉及邻甲苯甲酰唑中间体光活化的机制，该中间体在 UVA 照射下表现出“酮样”光化学反应性。利用这种光-NHC催化方法，开发了一种新型光烯醇化/狄尔斯-阿尔德（PEDA）工艺，可产生多种异色满-1-酮衍生物。
• Highly Enantioselective Construction of Trifluoromethylated All-Carbon Quaternary Stereocenters via Nickel-Catalyzed Friedel–Crafts Alkylation Reaction
  作者：Jian-Rong Gao、Hao Wu、Bin Xiang、Wu-Bin Yu、Liang Han、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/ja400650m

  日期：2013.2.27

  A highly enantioselective Friedel-Crafts alkylation reaction of indoles with β-CF(3)-β-disubstituted nitroalkenes was achieved using a Ni(ClO(4))(2)-bisoxazoline complex as a catalyst, which afforded indole-bearing chiral compounds with trifluoromethylated all-carbon quaternary stereocenters in good yields with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). The transformation of one of the products

  使用Ni(ClO(4))(2)-双恶唑啉配合物作为催化剂，实现了吲哚与β-CF(3)-β-二取代硝基烯烃的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，得到了含吲哚的手性化合物具有三氟甲基化的全碳四元立体中心，收率良好，对映选择性出色（高达 97% ee）。通过连续硝基还原和 Pictet-Spengler 环化反应，其中一个产物首先转化为三氟甲基化色胺，然后转化为三氟甲基化四氢-β-咔啉，同时完全保留了对映体纯度。
• Palladium-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Vinylcyclopropane and Ketones
  作者：Wen-Ping Ding、Juan Du、Xiu-Yan Liu、Di Chen、Chang-Hua Ding、Qing-Hai Deng、Xue-Long Hou

  DOI：10.1055/s-0037-1611477

  日期：2019.5

  A Pd-catalyzed [3+2] cycloaddition reaction of vinylcyclopropane and trifluoromethyl ketones as well as α-keto esters were developed, affording tetrahydrofurans in high yield.

  开发了 Pd 催化的乙烯基环丙烷和三氟甲基酮以及 α-酮酯的 [3+2] 环加成反应，以高产率得到四氢呋喃。
• High-Pressure-Mediated Asymmetric Organocatalytic Hydroxyalkylation of Indoles with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Adrian Kasztelan、Michał Biedrzycki、Piotr Kwiatkowski

  DOI：10.1002/adsc.201600327

  日期：2016.9.15

  An enantioselective hydroxyalkylation of indoles and 7‐azaindole with trifluoromethyl ketones was found to be effectively promoted under high‐pressure conditions with a low loading of Cinchona alkaloids (e.g., 1–3 mol% of cinchonidine). Chiral tertiary alcohols containing a trifluoromethyl group were obtained at 9 kbar with good yield and enantioselectivity up to 89%, whereas usually merely traces

  发现在高压条件下，低负荷的金鸡纳生物碱（例如1-3 mol％的金鸡尼定）可以有效地促进吲哚和7-氮杂吲哚与三氟甲基酮的对映选择性羟烷基化。在9kbar下以良好的收率和高达89％的对映选择性获得了具有三氟甲基的手性叔醇，而通常在大气压下仅检测到痕量的产物。