3,5-二甲基-2,4-己二烯酸 | 83612-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3,5-二甲基-2,4-己二烯酸
• 英文名称: (Z)-3,5-dimethylhex-2,4-dienoic acid
• 英文别名: (Z)-3,5-dimethylhexa-2,4-dienoic acids；Δ²-cis-3,5-Dimethyl-hexadien-2,4-saeure；3,5-dimethyl-hexa-2c,4-dienoic acid；3,5-Dimethyl-hexa-2c,4-diensaeure；(2Z)-3,5-dimethylhexa-2,4-dienoic acid
• CAS: 83612-61-7
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: XUNXHADHEIKFFH-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-二甲基-2,4-己二烯酸 在 草酰氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (Z)-3,5-Dimethyl-hexa-2,4-dienoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Besida, John; Brown, Roger F. C.; Colmanet, Silvano, Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 7, p. 1373 - 1383

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 盐酸 、 乙醇 、 sodium ethanolate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,5-二甲基-2,4-己二烯酸
  参考文献：
  名称：

  含有1,2-二氧戊环基团的天然和其他邻苯二甲酸的类似物的简短合成

  摘要：

  al酸A，C和D的天然和非天然类似物4已通过三步法从烷烃-2-酮制备，方法是：（i）LDA诱导与3-甲基丁-2-烯酸乙酯缩合，得到（2Z）-3， 5-二甲基-2,4-二烯酸10，然后（ii）异构化为2 E-异构体5，最后（iii）用30％过氧化氢进行过氧汞化，并用硼氢化钠原位还原。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00143-8

文献信息

• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenyl Acetates
  作者：Dominik Gärtner、André Luiz Stein、Sabine Grupe、Johannes Arp、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201504524

  日期：2015.9.1

  unreactive in cross‐coupling reactions which mostly employ more electrophilic halides or activated esters (triflates, tosylates). Acetates are cheap and easily accessible electrophiles but have not been used in cross‐couplings because the strong CO bond and high propensity to engage in unwanted acetylation and deprotonation. Reported herein is a selective iron‐catalyzed cross‐coupling of diverse alkenyl

  稳定的CO键通常在交叉偶联反应中没有反应性，而交叉偶联反应通常使用更多的亲电子卤化物或活化的酯（三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸酯）。乙酸盐价格便宜，易于获得亲电试剂，但由于其强大的CO键和极高的参与不希望的乙酰化和去质子化的能力，因此并未用于交叉偶联中。本文报道了多种乙酸烯基酯的选择性铁催化交叉偶联，它在温和的反应条件下（0°C，2 h）与不含配体的催化剂（1-2 mol％）一起运行。
• Formal Ring-Opening/Cross-Coupling Reactions of 2-Pyrones: Iron-Catalyzed Entry into Stereodefined Dienyl Carboxylates
  作者：Chang-Liang Sun、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201307028

  日期：2013.12.2

  exceptional level of sophistication in cross‐coupling chemistry, reactions of substrates that incorporate the leaving group as an integral part into a heterocyclic scaffold are scarce. The title reaction outlines the utility of this reaction format (see scheme; acac=acetylacetonate), provides a convenient entry into stereodefined diene carboxylates, and adds a new chapter to the field of iron catalysis.

  开放获取：尽管交叉偶联化学的复杂程度非常高，但将离去基团作为整体组成部分整合到杂环支架中的底物的反应却很少。标题反应概述了该反应形式的用途（参见方案； acac =乙酰丙酮化物），为立体定义的二烯羧酸盐的合成提供了便利，并为铁催化领域增添了新篇章。
• Catalysis-Based Total Syntheses of Pateamine A and DMDA-Pat A
  作者：Chun-Xiang Zhuo、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b05094

  日期：2018.8.22

  essential Z, E-configured dienoate substructure embedded into the macrocyclic core. This motif was encoded in the form of a 2-pyrone ring and unveiled only immediately before macrocyclization by an unconventional iron-catalyzed ring opening/cross-coupling reaction, in which the enol ester entity of the pyrone gains the role of a leaving group. Since the required precursor was readily available by gold

  海洋天然产物 pateamine A (1) 及其稍微简化的设计类似物 DMDA-Pat A (2) (DMDA = desmethyl-desamino) 是有效的细胞毒性化合物；最值得注意的是，尽管无处不在的真核起始因子 4A (eIF4A) 是其主要的生物靶标，但之前已经发现 2 在异种移植黑色素瘤模型中表现出有希望的差异体内活性。此外，1 还被确定为寻求治疗恶病质药物的可能线索，恶病质是一种经常致命的肌肉萎缩综合征，影响许多免疫功能低下或癌症患者。然而，这些大二醇的短缺使得更详细的生物学评估变得困难。因此，设计了一种新的合成方法 1 和 2，其中心是一种非正统的策略，用于形成嵌入大环核心的高度异构化但必不可少的 Z、E 配置的二烯酸酯亚结构。该基序以 2-吡喃酮环的形式编码，仅在通过非常规铁催化的开环/交叉偶联反应进行大环化之前立即揭开，其中吡喃酮的烯醇酯实体获得离去基团的作用。由
• Palladium-Catalysed Cross-Coupling of Iodovinylic Acids with Organometallic Reagents. Selective Synthesis of 3,3-Disubstituted Prop-2-enoic Acids
  作者：Mohamed Abarbri、Jérôme Thibonnet、Jean-Luc Parrain、Alain Duchêne

  DOI：10.1055/s-2002-20971

  日期：——

  3,3-Disubstituted prop-2-enoic acids were selectively prepared in good yields under mild experimental conditions via palladium-catalysed cross-coupling of 3-substituted 3-iodobut-2-enoic acids with miscellaneous organometallic reagents using dichlorobis(acetonitrile)palladium(II) as catalyst and DMF as solvent.

  使用二氯双（乙腈）钯，通过钯催化的 3-取代 3-碘丁-2-烯酸与各种有机金属试剂的交叉偶联，在温和的实验条件下选择性地制备 3,3-二取代的丙-2-烯酸(II)作为催化剂，DMF作为溶剂。
• METHOD FOR PRODUCING 3,5-DIMETHYLDODECANOIC ACID; AND 4-CARBOXY-3,5-DIMETHYL-3,5-DODECADIENOIC ACID
  申请人：Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

  公开号：EP2949642A1

  公开（公告）日：2015-12-02

  Provided are a short process for simply and efficiently producing 3,5-dimethyldodecanoic acid, which is an active ingredient of the pheromone of California prionus, and 4-carboxy-3,5-dimethyl-3,5-dodecadienoic acid which is an intermediate useful for producing 3,5-dimethyldodecanoic acid. More specifically, provided is a method for producing 3,5-dimethyldodecanoic acid, comprising the steps of subjecting 3-methyl-2-pentene-1,5-diacid diester (1) and 2-nonanone (2) to a condensation reaction and subsequent hydrolysis into 4-carboxy-3,5-dimethyl-3,5-dodecadienoic acid (3); decarboxylating or decarboxylating and hydrolyzing the 4-carboxy-3,5-dimethyl-3,5-dodecadienoic acid (3) into 3,5-dimethyl-2,4-dodecadienoic acid (4); and hydrogenating the 3,5-dimethyl-2,4-dodecadienoic acid (4) into 3,5-dimethyldodecanoic acid (5), as shown in the following scheme:

  本发明提供了一种简便高效地生产3,5-二甲基十二烷酸（加州朊病毒信息素的活性成分）和4-羧基-3,5-二甲基-3,5-十二烯酸（生产3,5-二甲基十二烷酸的中间体）的简短工艺。更具体地说，提供了一种生产 3,5-二甲基十二烷酸的方法，包括以下步骤：将 3-甲基-2-戊烯-1,5-二酸二酯（1）和 2-壬酮（2）进行缩合反应，然后水解为 4-羧基-3,5-二甲基-3,5-十二烯酸（3）；将 4-羧基-3,5-二甲基-3,5-十二碳二烯酸（3）脱羧或脱羧并水解为 3,5-二甲基-2,4-十二碳二烯酸（4）；以及将 3,5-二甲基-2,4-十二碳二烯酸（4）氢化为 3,5-二甲基十二烷酸（5），如下图所示：