(±)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](4-methoxyphenyl)methyl}prop-2-enoate | 281195-09-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (±)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](4-methoxyphenyl)methyl}prop-2-enoate
• 英文别名: (+/-)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](4-methoxyphenyl)methyl}prop-2-enoate；(+/-)-methyl 2-[(tert-butyldimethylsilyloxy)(4-methoxyphenyl)methyl]acrylate；Methyl 2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-(4-methoxyphenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 281195-09-3
• 化学式: C₁₈H₂₈O₄Si
• 分子量: 336.503
• InChiKey: IMDLWYGJTLJVQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](4-methoxyphenyl)methyl}prop-2-enoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到(+/-)-2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](4-methoxyphenyl)methyl}prop-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Morita–Baylis–Hillman加合物中的Acyloins：外消旋安非他酮的外消旋全合成的另一种方法

  摘要：

  在这封信中，我们描述了一种基于Curtius重排法，从Morita-Baylis-Hillman加合物制备酰基辅酶（α-羟基酮）的简单明了的策略。以良好的总产率（三步＞ 40％）获得了不同的酰基胞苷。为了举例说明该策略的合成实用性，已通过八个步骤完成了（±）-安非他酮，多巴胺和去甲肾上腺素再摄取抑制剂的全合成，总收率为25％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.04.040
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (±)-methyl 2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy](4-methoxyphenyl)methyl}prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  森田-贝利斯-希尔曼加合物中非编码β-羟基-α-氨基酯和α-氨基酸/酯的通用方法

  摘要：

  摘要 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步骤产生相应的抗-β-羟基-α-氨基酯，总收率良好，非对映选择性高于95％。对合成方法的略微修改已允许外消旋合成一组非编码的α-氨基酯/酸和DOPA。 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379168

文献信息

• Acyloins from Morita–Baylis–Hillman adducts: an alternative approach to the racemic total synthesis of bupropion
  作者：Giovanni W. Amarante、Patrícia Rezende、Mayra Cavallaro、Fernando Coelho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.040

  日期：2008.6

  In this Letter, we describe an easy and straightforward strategy for the preparation of acyloins (α-hydroxyketones) from Morita–Baylis–Hillman adducts, based on a Curtius rearrangement. Different acyloins were obtained with good overall yield (>40% for three steps). To exemplify the synthetic usefulness of this strategy, total synthesis of (±)-bupropion, a dopamine, and nor-epinefrine reuptake inhibitor

  在这封信中，我们描述了一种基于Curtius重排法，从Morita-Baylis-Hillman加合物制备酰基辅酶（α-羟基酮）的简单明了的策略。以良好的总产率（三步＞ 40％）获得了不同的酰基胞苷。为了举例说明该策略的合成实用性，已通过八个步骤完成了（±）-安非他酮，多巴胺和去甲肾上腺素再摄取抑制剂的全合成，总收率为25％。
• Heterocycles from Morita–Baylis–Hillman adducts: synthesis of 5-oxopyrazolidines, arylidene-5-oxopyrazolidines, and oxo-2,5-dihydro-pyrazols
  作者：José Tiago M. Correia、Manoel T. Rodrigues、Hugo Santos、Cláudio F. Tormena、Fernando Coelho

  DOI：10.1016/j.tet.2012.10.057

  日期：2013.1

  Starting from Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts, an approach for the synthesis of oxopyrazolidines, arylidene-oxopyrazolidines, and oxo-2,5-dihydropyrazoles is described. The method is based on a tandem process involving a Michael addition of amino-guanidine into silylated and acetylated MBH adducts, followed by intramolecular cyclization. The use of acetylated MBH adducts led also to the synthesis

  从Morita-Baylis-Hillman（MBH）加合物开始，描述了一种合成氧代吡唑烷，亚芳基-氧代吡唑烷和oxo-2,5-二氢吡唑的方法。该方法基于串联过程，该过程包括将氨基胍的迈克尔加成到甲硅烷基化和乙酰化的MBH加合物中，然后进行分子内环化。乙酰化的MBH加合物的使用也导致了不寻常的吡唑的合成，这是由意外的碱介导的平衡所促进的。
• AN EASY CONVERSION OF THE BAYLIS-HILLMAN ADDUCTS INTO <i>tert-</i>BUTYLDIMETHYLSILYL ETHERS WITH <i>tert-</i>BUTYLDIMETHYLSILYL CHLORIDE AND Li₂S
  作者：Manouchehr Mamaghani、Abed Badrian

  DOI：10.1080/10426500490485291

  日期：2004.12.1

  The hydroxy group of the Baylis-Hillman adducts is protected with the t-butyldimethylsilyl (TBDMS) group using the reaction of adducts 1a–h with tert-butyldimethylsilyl chloride (TBDMSCl) in the presence of lithium sulfide under nearly acidic reaction conditions.

  Baylis-Hillman 加合物的羟基用叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS) 基团保护，使用加合物 1a-h 与叔丁基二甲基甲硅烷基氯 (TBDMSCl) 在硫化锂存在下在接近酸性的反应条件下反应。
• Diastereoselective Epoxidation of Allylic Diols Derived from Baylis-Hillman Adducts
  作者：Fernando Coelho、Ricardo S. Porto、Mario L. Vasconcellos、Elizete Ventura

  DOI：10.1055/s-2005-872091

  日期：——

  The results of a highly diastereoselective epoxidation of allylic diols derived from Baylis-Hillman adducts are reported. The formation of an intramolecular hydrogen bond seems to be responsible for the high anti diastereoselection obtained in this epoxidation reaction. The results are complementary to those obtained in the direct epoxidation of Baylis-Hillman adducts, in which an elevated syn diastereoselectivity was observed.

  报告了对来自 Baylis-Hillman 加合物的烯丙基二醇进行高非对映选择性环氧化反应的结果。分子内氢键的形成似乎是该环氧化反应获得高非对映选择性的原因。这些结果与在 Baylis-Hillman 加合物的直接环氧化反应中获得的结果相辅相成，在后者中观察到了较高的合成非对映选择性。
• Ozonolysis of Morita–Baylis–Hillman adducts originated from aromatic aldehydes: an expeditious diastereoselective approach for the preparation of α,β-dihydroxy-esters
  作者：Carlos A.M. Abella、Patrícia Rezende、Michele F. Lino de Souza、Fernando Coelho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.10.149

  日期：2008.1

  We disclose herein ozonolysis of Morita-Baylis-Hillman adducts originated from aromatic aldehydes. This efficient reaction provides alpha-ketoesters with different substitution patterns on the aromatic ring. Diastercoselective reduction of the corresponding alpha-ketoester obtained in the oxidative cleavage step provides alpha,beta-dihydroxy-esters with excellent degree of anti diastereoselection. The method is simple and easy to execute and is therefore a valuable alternative to prepare either alpha-ketoesters or alpha-dihydroxy-esters. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.