ethyl 3-phenyl-4,4,4-trifluoro-2-butenoate (E,Z) | 10075-06-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-phenyl-4,4,4-trifluoro-2-butenoate (E,Z)
• 英文别名: ethyl 3-phenyl-4,4,4-trifluoro-2-butenoic acid；ethyl 4,4,4-trifluoro-3-phenyl-2-butenoate；4-Trifluor-3-phenyl-but-2-ensaeureethylester；Ethyl 4,4,4-trifluoro-3-phenylbut-2-enoate
• CAS: 10075-06-6
• 化学式: C₁₂H₁₁F₃O₂
• mdl: MFCD28714602
• 分子量: 244.213
• InChiKey: SNOHGJYJJUSAKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-phenyl-4,4,4-trifluoro-2-butenoate (E,Z) 在 乙二醇二甲醚溴化镍 、 甲酸 、 三乙胺 、 (-)-1,2-双[(2R,5R)-2,5-二甲基磷]苯 作用下， 反应 24.0h， 以54%的产率得到ethyl 3-phenyl-4,4-difluoro-3-butenoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化共轭烯烃的不对称转移加氢

  摘要：

  缺电子的烯烃的不对称转移氢化是由强σ供体双膦负载的镍催化剂实现的。氘标记实验指出甲酸脱羧，不对称氢化物插入的反应顺序...

  DOI：

  10.1039/c5cc01632k
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 2,2,2-三氟苯乙酮 在 甲基三氧化铼(VII) 三苯基膦 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以93%的产率得到ethyl 3-phenyl-4,4,4-trifluoro-2-butenoate (E,Z)
  参考文献：
  名称：

  Catalytic ketone olefination with methyltrioxorhenium

  摘要：

  Methyltrioxorhenium (MTO) catalyses the olefination of ketones with ethyl diazoacetate in the presence of triphenyl-phosphane. Unactivated ketones require the addition of 0.5 equiv of benzoic acid to achieve good yields, while trifluoromethyl ketones require no co-catalyst. The optimised system allows the olefination of aromatic, aliphatic, unsaturated, cyclic and trifluoromethyl ketones. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.045

文献信息

• Highly Selective and Catalytic Generation of Acyclic Quaternary Carbon Stereocenters via Functionalization of 1,3-Dienes with CO₂
  作者：Xiao-Wang Chen、Lei Zhu、Yong-Yuan Gui、Ke Jing、Yuan-Xu Jiang、Zhi-Yu Bo、Yu Lan、Jing Li、Da-Gang Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b09721

  日期：2019.11.27

  limited to the construction of tertiary chiral centers. The asymmetric generation of acyclic products containing all-carbon quaternary stereocenters from substituted 1,3-dienes represents a more challenging, but highly desirable, synthetic process for which there are very few examples. Herein, we report the highly selective copper-catalyzed generation of chiral all-carbon acyclic quaternary stereocenters

  容易获得的 1,3-二烯的催化不对称官能化非常重要，但目前的例子主要限于三级手性中心的构建。由取代的 1,3-二烯不对称生成包含全碳四元立体中心的无环产物代表了一个更具挑战性但非常理想的合成过程，其例子很少。在此，我们报告了通过用 CO2 官能化 1,3-二烯，高选择性铜催化生成手性全碳无环四元立体中心。各种容易获得的 1,1-二取代的 1,3-二烯以及 1,3,5-三烯进行还原性羟甲基化，具有高化学选择性、区域选择性、E/Z 选择性和对映选择性。报告的方法具有良好的官能团耐受性，很容易放大到至少 5 mmol 起始二烯，并生成手性产品，这些产品是进一步衍生化的有用构建单元。进行了使用密度泛函理论计算的系统力学研究，并为涉及 的不对称转化提供了第一个理论研究。这些计算结果表明 1,3-二烯的 1,2-氢铜反应以高 π 面选择性进行以生成 (S)-烯丙基铜中间体，这进一步诱导了最终产
• Synthesis and thermolysis of highly halogenated Δ¹-pyrazolines
  作者：Roger K. Huff、Eric G. Savins

  DOI：10.1039/c39800000742

  日期：——

  The pyrolysis of highly halogenated Δ1-pyrazolines gives, in addition to cyclopropanes, rearranged olefins.

  高度卤化的Δ的热解1 -pyrazolines给出，除了环丙烷，重排的烯烃。
• Convenient stereoselective synthesis of β-perfluoroalkyl α,β-unsaturated esters via Hörner–Wadsworth–Emmons reactions
  作者：Takashi Yamazaki、Noriko Mano、Reo Hikage、Tsutomu Kaneko、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Shigeyuki Yamada

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.048

  日期：2015.10

  Hörner–Wadsworth–Emmons reagents 3 and ketones 2 with a perfluoroalkyl (Rf) moiety prepared in situ was proved to be significantly efficient and powerful methods for the construction of a wide variety of α,β-unsaturated esters with Rf and R1 groups both at the β-position due to convenient avoidance of usually tedious as well as troublesome isolation steps of these ketones 2.

  霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯的缩合试剂3和酮2与全氟烷原位制备（RF）部分被证明是用于各种各样的α的结构显著有效和强大的方法，其中R f和Rβ不饱和酯类1基团都在β位置由于通常乏味的方便回避以及这些酮的麻烦分离步骤2。
• New Radical Borylation Pathways for Organoboron Synthesis Enabled by Photoredox Catalysis
  作者：Jing Qi、Feng‐Lian Zhang、Ji‐Kang Jin、Qiang Zhao、Bin Li、Lin‐Xuan Liu、Yi‐Feng Wang

  DOI：10.1002/anie.201915619

  日期：2020.7.27

  with the aid of radical initiators. A distinct radical generation method is reported, as well as the reaction pathways of NHC‐boryl radicals enabled by photoredox catalysis. NHC‐boryl radicals are generated via a single‐electron oxidation and subsequently undergo cross‐coupling with the in‐situ‐generated radical anions to yield gem‐difluoroallylboronates. A photoredox‐catalyzed radical arylboration reaction

  使用N杂环卡宾（NHC）-BH 3配合物作为硼自由基前体的自由基硼化已成为有机硼组装的重要合成工具。但是，大多数报道的方法仅限于涉及特定烯烃和炔烃的碳硼化和/或硼氢化反应的反应模式。此外，NHC-硼基自由基的产生主要依赖于借助自由基引发剂提取氢原子。报道了一种独特的自由基生成方法，以及由光氧化还原催化实现的NHC-硼基自由基的反应途径。NHC-硼自由基是通过单电子氧化生成的，然后与原位生成的自由基阴离子进行交叉偶联，生成宝石-二氟烯丙基硼酸酯。使用氰基芳烃作为芳基化组分可实现烯烃的光氧化还原催化的自由基芳基硼化反应，可从中获得精制的有机硼。机理研究证实了NHC-硼基自由基通过单电子转移途径的氧化形成。
• Stereoselective Synthesis of Terminal Monofluoroalkenes from Trifluoromethylated Alkenes
  作者：Pauline Poutrel、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01701

  日期：2020.6.19

  hydrodefluorination reaction of trifluoromethylated alkenes to access terminal monofluoroalkenes. The use of LiAlH4 allowed the stereoselective synthesis of the terminal monofluoroalkenes in good to excellent yields with good to excellent diastereoselectivities. Mechanistic studies suggested a hydroalumination reaction followed by a stereoselective fluoride elimination.

  在本文中，我们报道了三氟甲基化烯烃的加氢脱氟反应以接近末端一氟烯烃。LiAlH 4的使用允许以高至优异的产率以及良好至优异的非对映选择性立体合成末端单氟烯烃。机理研究表明，先进行水铝化反应，然后消除立体选择性氟化物。