3,5-二硝基-2-苯氧基吡啶 | 84249-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3,5-二硝基-2-苯氧基吡啶
• 英文名称: 2-phenoxy-3,5-dinitropyridine
• 英文别名: 2-Phenoxy-3,5-dinitro-pyridin；3,5-Dinitro-2-phenoxypyridine
• CAS: 84249-28-5
• 化学式: C₁₁H₇N₃O₅
• 分子量: 261.194
• InChiKey: ZNSNKCJYNBOVJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  158 °C
• 沸点：
  367.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.476±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-二乙基苯胺 、 3,5-二硝基-2-苯氧基吡啶 在 三乙烯二胺 、 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan-1-ium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 N-(2,6-diethylphenyl)-3,5-dinitropyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Study of Kinetics, Equilibrium and the Influence of Steric Effects on Proton-Transfer in the Reactions of 2, 2, 4- and 2, 6- Substituted Anilines with 2-Phenoxy-3,5-dinitropyridine in DMSO

  摘要：

  报道了2-苯氧基-3,5-二硝基吡啶（1）与一系列2,2,4-和2,6-取代苯胺（2a-f）在DMSO中DABCO存在下的动力学和平衡反应结果。反应生成2-苯胺衍生物（5），没有中间体的积累。动力学研究与一个两步机理相容，包括最初的亲核攻击胺基在苯氧基取代的环碳上，然后是碱催化或非催化转化为产物。碱催化途径可能涉及限速质子转移从离子中间体到碱。这项工作表明，在涉及2,6-二取代苯胺的反应中，质子转移存在立体效应。结果与1,3,5-三硝基苯与苯胺的反应相比较。

  DOI：

  10.1155/2010/721387
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-3,5-二硝基吡啶 、 苯酚 在 base 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 3,5-二硝基-2-苯氧基吡啶
  参考文献：
  名称：

  在偶极非质子溶剂中2-苯氧基-3,5-二硝基吡啶和2-乙氧基-3,5-二硝基吡啶与脂肪族胺的反应中，σ加合物形成和亲核取代的动力学和平衡研究。

  摘要：

  脂肪胺与DMSO中的2-苯氧基-3,5-二硝基吡啶4和2-乙氧基-3,5-二硝基吡啶5的反应导致在6位快速可逆地形成阴离子sigma加合物。动力学研究表明，质子从最初形成的两性离子向碱的转移可能是限速的。除了5-和哌啶的情况之外，导致较慢的反应是通过热力学稳定性低于其6-异构体的中间体取代2-取代基。在4情况下，取代过程的碱催化作用归因于两性离子中间体的限速质子转移，而在5情况下则归因于乙醇氧化物的酸催化作用（SB-GA机理）。X射线晶体学图5显示的是平面非应变结构，尽管2-哌啶子基3,5-二硝基吡啶10c，表示由2-和3-取代基的空间相互作用引起的畸变。将动力学和平衡结果与在空间上更应变的2,4,6-三硝基苯衍生物的相关反应进行了比较。比较了4和5与吡咯烷在三种偶极非质子溶剂中的反应结果。用于sigma加合物形成的平衡常数值按DMSO> DMF >>乙腈的顺序减小，而用于质子转移的速率常数的值则相反。

  DOI：

  10.1039/b211639c

文献信息

• Effects ofortho- andpara-Ring Activation on the Kinetics of SNAr Reactions of 1-Chloro-2-nitro- and 1-Phenoxy-2-nitrobenzenes with Aliphatic Amines in Acetonitrile
  作者：Michael R. Crampton、Thomas A. Emokpae、Chukwuemeka Isanbor、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、Raju Mondal

  DOI：10.1002/ejoc.200500774

  日期：2006.3

  Rate constants are reported for reaction of 4-substituted 1-chloro-2,6-dinitrobenzenes 1, 6-substituted 1-chloro-2,4-dinitrobenzenes 2, and some of the corresponding 1-phenoxy derivatives, 3 and 4, with n-butylamine, pyrrolidine and piperidine in acetonitrile as solvent. Values of k1, the rate constant for nucleophilic attack at the 1-position, increase with increasing ring-activation but may be reduced

  报告了 4-取代的 1-氯-2,6-二硝基苯 1、6-取代的 1-氯-2,4-二硝基苯 2 和一些相应的 1-苯氧基衍生物 3 和 4 与正丁胺、吡咯烷和哌啶在乙腈中作为溶剂。k1 的值，即 1 位亲核攻击的速率常数，随着环活化的增加而增加，但可能会因反应中心的空间排斥而降低，其增加顺序为 Cl 吡咯烷 > 哌啶。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Dearomative (3+2) cycloaddition of 2-substituted 3,5-dinitropyridines and N-methyl azomethine ylide
  作者：Maxim A. Bastrakov、Alexey K. Fedorenko、Alexey M. Starosotnikov、Vadim V. Kachala、Svyatoslav A. Shevelev

  DOI：10.1007/s10593-019-02421-9

  日期：2019.1

  1,3-Dipolar cycloaddition of various 2-substituted 3,5-dinitropyridines and unstabilized N-methyl azomethine ylide has been studied. It was found that, depending on the nature of the substituent, the reaction results in addition of one or two equivalents of 1,3-dipole to the pyridine ring. Eventually, a convenient method for the synthesis of differently substituted heterocyclic systems containing one

  已经研究了各种2-取代的3，5-二硝基吡啶和不稳定的N-甲基偶氮甲亚胺叶立德的1，3-偶极环加成。已经发现，根据取代基的性质，反应导致在吡啶环上添加一或两个当量的1，3-偶极。最终，已经证明了一种方便的方法，用于合成包含一个或两个与吡啶环稠合的吡咯烷片段的不同取代的杂环系统。
• Dearomatization of 3,5-dinitropyridines – an atom-efficient approach to fused 3-nitropyrrolidines
  作者：Maxim A. Bastrakov、Anna Yu. Kucherova、Alexey K. Fedorenko、Alexey M. Starosotnikov、Ivan V. Fedyanin、Igor L. Dalinger、Svyatoslav A. Shevelev

  DOI：10.24820/ark.5550190.p010.185

  日期：——

  H-NMR of compound 6a S3 C-NMR of copmound 6a S3 H-NMR of compound 6b S4 C-NMR of copmound 6b S4 H-NMR of compound 6c S5 C-NMR of copmound 6c S5 H-NMR of compound 6d S6 C-NMR of copmound 6d S6 H-NMR of compound 6e S7 C-NMR of copmound 6e S7 H-NMR of compound 7a S8 C-NMR of copmound 7a S8 H-NMR of compound 7b S9 C-NMR of copmound 7b S9 H-NMR of compound 7c S10 C-NMR of copmound 7c S10 H-NMR of compound

  化合物 6a 的 H-NMR 化合物 6a 的 S3 C-NMR 化合物 6b 的 S3 H-NMR 化合物 6b 的 S4 H-NMR 化合物 6c 的 S5 C-NMR 化合物 6c 的 S5 H-NMR 化合物 6d S6 C -化合物的NMR 6d S6 H-NMR 化合物6e S7 C-NMR 化合物6e S7 H-NMR 化合物7a S8 C-NMR 化合物7a S8 H-NMR 化合物7b S9 C-NMR 化合物7b S9 H-化合物 7c S10 化合物的 NMR 化合物 7c S10 H-NMR 化合物 7d S11 C-NMR 化合物 7d S11 H-NMR 化合物 7e S12 C-NMR 化合物 7e S12
• Kinetics of S_NAr reactions of 1-phenoxy-nitrobenzenes with aliphatic amines in toluene: ring substituent and solvent effects on reaction pathways
  作者：Chukwuemeka Isanbor、Alice Ibitola Babatunde

  DOI：10.1002/poc.1562

  日期：2009.11

  acetonitrile. Mechanisms for the overall substitution process have been rationalised in terms of the proton transfer mechanism and cyclic transition mechanism, for reactions involving third‐order kinetics. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

  报告了由CF 3，COOCH 3，CN， NO 2基团或与正丁胺，吡咯烷或哌啶在甲苯中的环氮反应。将结果与先前报道的相同底物和亲核试剂在乙腈中的反应进行了比较[Crampton等。，欧元。Ĵ。组织。化学，2006，1222-1230]。n为n的反应的整体二阶速率常数k A 与[Am]的关系图‐丁胺和吡咯烷的动力学规律与乙腈中相同反应的动力学规律相似，而与哌啶的反应则观察到向上（凸）的曲率，这表明胺中可能存在一个小的三阶项。甲苯中的总反应性低于乙腈。对于涉及三阶动力学的反应，已经根据质子转移机制和循环过渡机制对整个替代过程的机制进行了合理化。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd.
• The reaction of 2-phenoxy-3,5-dinitropyridine with substituted anilines in the presence of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane in dimethyl sulfoxide: Kinetic and equilibrium studies
  作者：Basim H. Asghar

  DOI：10.1002/kin.20389

  日期：2009.3

  (4a–d) in dimethyl sulfoxide (DMSO) in the presence of 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) yield the 2‐anilino derivatives without the accumulation of intermediates. The kinetics is compatible with a two‐step reaction involving initial nucleophilic attack followed by either base‐catalyzed or uncatalyzed conversion to the product. The base‐catalyzed pathway is likely to involve rate‐limiting proton transfer

  在1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）存在下，2-苯氧基-3,5-二硝基吡啶（1）与一系列取代苯胺（4a-d）在二甲基亚砜（DMSO）中的反应产生2-苯胺基衍生物，而没有中间体的积累。该动力学与两步反应兼容，该反应涉及最初的亲核攻击，然后是碱催化的或未催化的转化为产物。碱催化的途径可能涉及限速质子从两性离子中间体向碱的转移。将结果与1,3,5-三硝基苯（2）和苯基2,4,6-三硝基苯醚（3，R = Ph）和苯胺。©2008 Wiley Periodicals，Inc.国际化学杂志Kinet 41：198–203，2009