tert-butyl 2-oxo-3-(propan-2-ylidene)indoline-1-carboxylate | 1374605-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-oxo-3-(propan-2-ylidene)indoline-1-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 2-oxo-3-propan-2-ylideneindole-1-carboxylate；tert-butyl 2-oxo-3-propan-2-ylideneindole-1-carboxylate
• CAS: 1374605-89-6
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₃
• 分子量: 273.332
• InChiKey: RNDCSQKKWIQOOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-oxo-3-(propan-2-ylidene)indoline-1-carboxylate 在 四氯化硅 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (+/-)-(Z)-1-(tert-butoxycarbonyl)-3-[4-hydroxy-4-(naphthalene-1-yl)butan-2-ylidene]indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  3-Alkenyl-2-silyloxyindoles：一种使能但被低估的乙烯基碳亲核试剂的后代

  摘要：

  我们介绍了新型 3-alkenyl-2-silyloxyindole 亲核试剂，并通过开发前所未有的与芳香醛的乙烯基 Mukaiyama 型羟醛反应来证明它们的效用。该反应显示了出色的 γ 位点选择性和非对映选择性，并提供了在 C-3 位带有取代的环外双键的有价值的羟基化羟吲哚。进行了不对称催化版本的初步试验，它显示出对所需的乙烯醇醛产品有希望的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101446
• 作为产物：
  描述：

  2-羰基二氢吲哚-3-腙 在 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum oxide 、 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-oxo-3-(propan-2-ylidene)indoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基醛醇-内酯化级联反应对映选择性地合成三氟甲基α，β-不饱和δ-内酯

  摘要：

  提出了亚烷基羟吲哚与三氟甲基酮的新型乙烯基醇醛缩合反应级联反应。由双官能叔胺催化的反应为制备对映体富集的三氟甲基化的α，β-不饱和δ-内酯提供了亚烷基ide吲哚的乙烯基反应性的有效应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01672

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Enantioselective γ-Addition of 3-Substituted Oxindoles to 2,3-Butadienoates and 2-Butynoates: Use of Prochiral Nucleophiles
  作者：Tianli Wang、Weijun Yao、Fangrui Zhong、Guo Hao Pang、Yixin Lu

  DOI：10.1002/anie.201307757

  日期：2014.3.10

  first phosphine‐catalyzed enantioselective γ‐addition with prochiral nucleophiles and 2,3‐butadienoates as the reaction partners has been developed. Both 3‐alkyl‐ and 3‐aryl‐substituted oxindoles could be employed in this process, which is catalyzed by a chiral phosphine that is derived from an amino acid, thus affording oxindoles that bear an all‐carbon quaternary center at the 3‐position in high yields

  已经开发出了第一种膦催化的以手性亲核试剂和2,3-丁二烯酸酯为反应伙伴的对映体选择性γ-加成物。在这个过程中，可以同时使用3个烷基和3个芳基取代的吲哚，这是由衍生自氨基酸的手性膦催化的，因此提供了在3位带有全碳四元中心的羟吲哚。具有高收率和出色的对映选择性。这些γ加成产物的合成价值通过两种天然产物的正式全合成以及生物学相关分子和结构支架的制备得到证明。
• A vinylogous Michael addition-triggered quadruple cascade reaction for the enantioselective generation of multiple quaternary stereocenters
  作者：Shu-Mei Yang、Praneeth Karanam、Min Wang、Yeong-Jiunn Jang、Yu-Sheng Yeh、Ping-Yao Tseng、Madhusudhan Reddy Ganapuram、Yan-Cheng Liou、Wenwei Lin

  DOI：10.1039/c8cc09219b

  日期：——

  An efficient organocatalytic quadruple cascade reaction resulting in spiroxindole scaffolds bearing five quaternary stereocenters is reported. The complex cascade reaction is triggered by the scarcely explored vinylogous Michael addition of 3-alkylidene oxindoles to fully substituted enones and demonstrates the usefulness of the latter as efficient Michael acceptors in generating complex caged products

  报道了一种有效的有机催化四重级联反应，该反应导致了带有5个四级立体中心的螺并吲​​哚支架。复杂的级联反应是由很少探索的乙烯基亚氨基将3-亚烷基氧吲哚添加到完全取代的烯酮上引发的，并证明后者作为有效的迈克尔受体在产生复杂的笼状产物中的有用性，产率为26-92％，ee为14-98％最高> 25：1 dr值。
• Enantioselective Organocatalyzed Vinylogous Michael Reactions of 3-Alkylidene Oxindoles with Enals
  作者：Junjun Feng、Xin Li、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02582

  日期：2017.2.3

  chiral TBS-protected diphenylprolinol catalyst. The γ-substituted alkylidene oxindoles obtained bear a chiral tertiary center and are afforded in moderate to good yields and good to excellent enantioselectivities.

  使用手性TBS保护的二苯基脯氨醇催化剂已经实现了3-亚烷基氧吲哚和烯醛的有效的不对称乙烯基类迈克尔加成。所获得的γ-取代的亚烷基羟吲哚具有手性叔中心，并以中等至良好的产率和良好至优异的对映选择性提供。
• Rapid Access to Spirocyclic Oxindole Alkaloids: Application of the Asymmetric Palladium-Catalyzed [3 + 2] Trimethylenemethane Cycloaddition
  作者：Barry M. Trost、Dustin A. Bringley、Ting Zhang、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/ja409013m

  日期：2013.11.6

  2]diazaoctane fused to a spirooxindole. Herein, we report the synthesis of two members of this family. The synthesis of marcfortine B utilizes a carboxylative TMM cycloaddition to establish the spirocyclic core, followed by an intramolecular Michael addition and oxidative radical cyclization to access the strained bicyclic ring system. In addition, the first asymmetric synthesis of (−)-marcfortine C is described

  marcfortines 是复杂的次生代谢物，显示出有效的驱虫活性，其特征是存在与螺吲哚融合的双环 [2.2.2] 二氮杂辛烷。在此，我们报告了该家族的两个成员的合成。marcfortine B 的合成利用羧基 TMM 环加成来建立螺环核心，然后是分子内迈克尔加成和氧化自由基环化以进入应变双环系统。此外，还描述了 (-)-marcfortine C 的首次不对称合成。关键步骤涉及氰基取代的 TMM 环加成，其以几乎定量的收率进行，具有高非对映选择性和对映选择性。所得手性中心用于建立天然产物中所有剩余的立体中心。
• Enantioselective vinylogous aldol reaction of acylphosphonates with 3-alkylidene oxindoles
  作者：Manish K. Jaiswal、Sanjay Singh、Ravi P. Singh

  DOI：10.1039/d1ob00140j

  日期：——

  phosphonates has been described. The hydrogen bonding ability of the bifunctional thiourea catalyst allows simultaneous dual activation of a vinylogous oxindole nucleophile and an acylphosphonate electrophile, affording hydroxyphosphonato-3-alkylidene-2-oxindoles as aldol adducts in high yields (up to 92%) with excellent stereocontrol (up to 99% ee).

  已经描述了一种用于产生手性叔 α-羟基膦酸盐的简单策略，该策略集成了两个高度生物学相关的支架，即 3-亚烷基-2-羟吲哚和膦酸盐。双功能硫脲催化剂的氢键结合能力允许同时双重活化乙烯基羟吲哚亲核试剂和酰基膦酸酯亲电试剂，以高产率（高达 92%）和优异的立体控制（高达至 99% ee)。