isopropyl α-phenyl-β-nitroacrylate | 1070237-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl α-phenyl-β-nitroacrylate
• 英文别名: (Z)-1-phenyl-2-nitroisopropyl acrylate；(Z)-isopropyl 3-nitro-2-phenylacrylate；propan-2-yl (Z)-3-nitro-2-phenylprop-2-enoate
• CAS: 1070237-60-3
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₄
• 分子量: 235.24
• InChiKey: KPDGQNPFTIFSPI-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl α-phenyl-β-nitroacrylate 在 [Ir(1,5-cyclooctadiene)((tBu)C7H10NOP(tBu))] tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 70.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 96.0h， 以91%的产率得到isopropyl 3-nitro-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  First Iridium-Catalyzed Highly Enantioselective Hydrogenation of β-Nitroacrylates

  摘要：

  The first highly chemo- and enantioselective hydrogenation of beta-nitroacrylates was accomplished with an iridium catalyst (Ir-4) with yields and enantioselectivities of up to 96% and 98% ee, respectively. The resulting alpha chiral beta-nitro propionates are attractive building blocks for the synthesis of chiral beta(2)-amino acids, which are the core scaffolds of bioactive natural products, pharmaceuticals, and beta-peptides.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b01758
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸乙酯 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 水 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 isopropyl α-phenyl-β-nitroacrylate
  参考文献：
  名称：

  α-β取代，Nitroacrylates不对称傅克烷基化：进入β 2,2 -氨基酸轴承吲哚全碳季立体中心

  摘要：

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。

  DOI：

  10.1021/ol403480v

文献信息

• Readily available hydrogen bond catalysts for the asymmetric transfer hydrogenation of nitroolefins
  作者：Jakob F. Schneider、Markus B. Lauber、Vanessa Muhr、Domenic Kratzer、Jan Paradies

  DOI：10.1039/c1ob05059a

  日期：——

  focuses on readily accessible thiourea hydrogen bond catalysts derived from amino acids, whose steric and electronic features are modulated by their degree of substitution at the carbinol carbon center. These catalysts were applied in the asymmetric transfer hydrogenation of nitroolefins furnishing the chiral products in up to 99% yield and 86% enantiomeric excess. The proposed catalyst's mode of action

  本文着重于易于访问的内容 硫脲衍生自氨基酸的氢键催化剂，其位阻和电子特征受其在甲醇碳中心的取代度的调节。这些催化剂被用于硝基烯烃的不对称转移氢化，从而以高达99％的收率和86％的对映体过量提供手性产物。所提出的催化剂的作用方式得到机理研究的支持。
• Organocatalytic Enantioselective Michael Reaction of Malononitrile with β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Shengwei Chen、Qinxin Lou、Yuyang Ding、Shasha Zhang、Wenhui Hu、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201500079

  日期：2015.8.10

  optimized an enantioselective Michael reaction of malononitrile with β,β‐disubstituted nitroalkenes. This reaction was catalyzed by a cinchona alkaloid derived thiourea catalyst, producing products of high yields (up to 98 %) and stereoselectivities (up to 93 % ee). One of the adducts was used as an intermediate for the synthesis of dihydropyrrole derivative bearing a synthetically valuable quaternary chiral

  我们已经开发和优化了丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性Michael反应。该反应由金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化，产生高收率（最高98％）和立体选择性（最高ee 93％）的产物。其中一种加合物用作合成带有合成有价值的季手性中心的二氢吡咯衍生物的中间体。
• Metal-Templated Design: Enantioselective Hydrogen-Bond-Driven Catalysis Requiring Only Parts-per-Million Catalyst Loading
  作者：Weici Xu、Marcus Arieno、Henrik Löw、Kaifang Huang、Xiulan Xie、Thomas Cruchter、Qiao Ma、Jianwei Xi、Biao Huang、Olaf Wiest、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.6b02769

  日期：2016.7.20

  octahedral iridium complex, an exceptionally active hydrogen-bond-mediated asymmetric catalyst was developed and its mode of action investigated by crystallography, NMR, computation, kinetic experiments, comparison with a rhodium congener, and reactions in the presence of competing H-bond donors and acceptors. Relying exclusively on weak forces, the enantioselective conjugate reduction of nitroalkenes

  基于使用双环金属化八面体铱配合物形式的刚性球状结构支架的金属模板化方法，开发了一种异常活泼的氢键介导的不对称催化剂，并通过晶体学、核磁共振、计算研究了其作用模式，动力学实验，与铑同类物的比较，以及在竞争性 H 键供体和受体存在下的反应。仅依靠弱力，硝基烯烃的对映选择性共轭还原可以在低至 0.004 mol% (40 ppm) 的催化剂负载下进行，代表高达 20 250 的周转数。催化剂的速率加速为 2.5 × 10(5 ) 确定。催化的起源可追溯到通过精心协调的氢键和催化剂与底物之间的范德华相互作用，有效稳定过渡态电荷。这项研究表明，仅由氢键和范德华相互作用驱动的不对称催化的熟练程度可以通过底物的直接过渡金属配位与传统的活化相媲美。
• Chiral-at-Metal Octahedral Iridium Catalyst for the Asymmetric Construction of an All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Liang-An Chen、Xiaojuan Tang、Jianwei Xi、Weici Xu、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201306997

  日期：2013.12.23

  Metal‐templated organocatalysis: The enantioselective formation of an all‐carbon quaternary stereocenter is catalyzed by the ligand sphere of an inert bis‐cyclometalated iridium complex (see picture). In this complex, the metal‐centered chirality serves as the sole source for the effective asymmetric induction.

  金属为模板的有机催化：全碳四元立体中心的对映选择性形成是由惰性双环金属化铱配合物的配体球形催化的（见图）。在这种复合物中，以金属为中心的手性是有效非对称感应的唯一来源。
• Syn-selective nitro-Michael addition of furanones to β,β-disubstituted nitroalkenes catalyzed by epi-quinine derivatives
  作者：Tohru Sekikawa、Hayato Kitaura、Takayuki Kitaguchi、Tatsuya Minami、Yasuo Hatanaka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.093

  日期：2016.7

  Epi-quinine-catalyzed asymmetric nitro-Michael addition of furanones to β,β,-disubstituted nitroalkenes is described. The reaction proceeded smoothly with 1–5 mol % loadings of epi-quinine catalysts at room temperature, giving the corresponding Michael adducts in high yields (72–93%) with extremely high diastereo- and enantioselectivities (>98/2 dr, syn major; 95–99% ee). This reaction provides an

  外延-quinine催化不对称硝基迈克尔加成呋喃酮的对β，β，α-二取代的硝基烯烃进行说明。该反应用的1-5摩尔％的负载量顺利外延在室温下-quinine催化剂，以高收率（72-93％）具有极高diastereo-和对映选择性（> 98/2博士，得到相应的迈克尔加成物的顺式大; 95–99％ee）。该反应提供了一种有效且直接的方法，用于构建与含氧季立体中心相邻的全碳季立体中心。