7-allyl-N-tert-butoxycarbonyl-2,3-dihydroindole | 197460-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 7-allyl-N-tert-butoxycarbonyl-2,3-dihydroindole
• 英文别名: tert-butyl 7-allylindoline-1-carboxylate；7-allyl-1-(tert-butoxycarbonyl)indoline；Tert-butyl 7-prop-2-enyl-2,3-dihydroindole-1-carboxylate
• CAS: 197460-24-5
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₂
• 分子量: 259.348
• InChiKey: IMLVHGLJOSFSRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-allyl-N-tert-butoxycarbonyl-2,3-dihydroindole 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氰化钠 、 丙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 xylene 为溶剂， 反应 49.92h， 生成 methyl (E)-6-[3-(methoxycarbonyl)indol-7-yl]-4-methyl-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  霉酚酸新型吲哚类似物的合成作为潜在的抗肿瘤药物

  摘要：

  描述了三种新颖的霉酚酸吲哚类似物2a – c的简便合成方法，这些步骤涉及Et 2 O·BF 3催化的N -allylindoline氨基-Claisen重排成7-allylindoline的关键步骤，以及原酸酯烯丙基醇12的克莱森重排为甲酯14。取代基在2b和2c中C-3位置的安装是通过Vilsmeier甲酰化以及随后的氧化-氨解或氧化-甲氧基化完成的。所描述的综合方法具有一般用途。模拟2b 显示出显着的，可再现的抗肿瘤活性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00177-0
• 作为产物：
  描述：

  (S)-7-Chloro-2-trimethylstannanyl-2,3-dihydro-indole-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 正丁基锂 、 仲丁基锂 、 3,7-dibutyl-7-aza-3-azoniabicyclo[3.3.1]nonane 、 鹰爪豆碱 作用下， 反应 7.0h， 生成 7-allyl-N-tert-butoxycarbonyl-2,3-dihydroindole
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Deprotonations:  Lithiation of N-(tert-Butoxycarbonyl)indoline with sec-Butyllithium/(−)-Sparteine

  摘要：

  The asymmetric lithiation of N-Boc indoline (1) with s-BuLi/(-)-sparteine and subsequent substitution provides the 2-substituted N-Boc indolines 3 and 5-11 with excellent enantiomeric ratios and in variable yields. The asymmetric lithiation-substitution sequence with N-Boc-7-chloroindoline (12) provides products 13-19 with good enantiomeric ratios. Mechanistic investigation establishes that the enantioselectivities arise from an initial asymmetric deprotonation to provide the enantioenriched and configurationally stable organolithium intermediates (S)-28 and (S)-29, which react stereoselectively with electrophiles.

  DOI：

  10.1021/jo9708856

文献信息

• Direct Preparation of 7-Allyl- and 7-Arylindolines
  作者：Daniele Leonori、Iain Coldham

  DOI：10.1002/adsc.200900499

  日期：2009.11

  allyl halides to the organolithium species derived from lithiation of N-tert-butoxycarbonylindoline with sec-butyllithium (sec-BuLi) and tetramethylethylenediamine (TMEDA) occurs regioselectively by SN2 allylation. In contrast, the organolithium species can be transmetalated to the mixed zinc cuprate that undergoes regioselective SN2′ allylations. Transmetalation to the organozinc chloride allows a Negishi-type

  烯丙基卤化物从锂化衍生的有机锂物质加成ñ -叔-butoxycarbonylindoline与秒-丁基锂（秒正丁基锂）和四甲基乙二胺（TMEDA）用S区域选择性地发生Ñ 2烯丙基化。相反，有机锂物质可以被金属转移到经历区域选择性的S N 2'烯丙基化的混合铜酸锌中。使用三苯基膦（PPh 3）作为配体的钯催化，金属转移至有机氯化锌可实现与芳基溴化物的Negishi型交叉偶联反应。该化学方法被用于非常短的7-异戊烯基吲哚和生物碱vasconine的合成。
• Nucleophilic Addition of α-Metallated Carbamates to Planar Chiral Cationic η³-Allylmolybdenum Complexes: A Stereochemical Study
  作者：Philip Kocienski、John Christopher、Richard Bell、Bernhard Otto

  DOI：10.1055/s-2004-834917

  日期：——

  Chiral α-(O-carbamoyl)alkyl- and α-(N-carbamoyl)alkylcopper(I) reagents derived from (-)-sparteine-mediated asymmetric lithiation of hindered carbamates react with cationic η 3 -allylmolybdenum complexes with retention of configuration.

  衍生自 (-)-sparteine 介导的受阻氨基甲酸酯不对称锂化的手性 α-(O-氨基甲酰基)烷基-和 α-(N-氨基甲酰基)烷基铜 (I) 试剂与阳离子 η 3 -烯丙基钼配合物反应，并保留构型。
• Asymmetric Deprotonations:  Lithiation of <i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)indoline with <i>sec</i>-Butyllithium/(−)-Sparteine
  作者：Kathleen M. Bertini Gross、Young M. Jun、Peter Beak

  DOI：10.1021/jo9708856

  日期：1997.10.1

  The asymmetric lithiation of N-Boc indoline (1) with s-BuLi/(-)-sparteine and subsequent substitution provides the 2-substituted N-Boc indolines 3 and 5-11 with excellent enantiomeric ratios and in variable yields. The asymmetric lithiation-substitution sequence with N-Boc-7-chloroindoline (12) provides products 13-19 with good enantiomeric ratios. Mechanistic investigation establishes that the enantioselectivities arise from an initial asymmetric deprotonation to provide the enantioenriched and configurationally stable organolithium intermediates (S)-28 and (S)-29, which react stereoselectively with electrophiles.
• Synthesis of Novel Indole Analogues of Mycophenolic Acid as Potential Antineoplastic Agents
  作者：Gaifa Lai、Wayne K Anderson

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00177-0

  日期：2000.4

  The expedient synthesis of three novel indole analogues, 2a–c, of mycophenolic acid is described, which involved as the key steps both the Et2O·BF3 catalyzed amino-Claisen rearrangement of N-allylindoline to 7-allylindoline and the ortho ester Claisen rearrangement of the allylic alcohol 12 to the methyl ester 14. The installation of the substituents at the C-3 position in 2b and 2c was accomplished

  描述了三种新颖的霉酚酸吲哚类似物2a – c的简便合成方法，这些步骤涉及Et 2 O·BF 3催化的N -allylindoline氨基-Claisen重排成7-allylindoline的关键步骤，以及原酸酯烯丙基醇12的克莱森重排为甲酯14。取代基在2b和2c中C-3位置的安装是通过Vilsmeier甲酰化以及随后的氧化-氨解或氧化-甲氧基化完成的。所描述的综合方法具有一般用途。模拟2b 显示出显着的，可再现的抗肿瘤活性。