ethyl (2S,3R,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate | 475051-43-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,3R,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
• 英文别名: ethyl (2S,3R,4S)-2-bromo-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
• CAS: 475051-43-5
• 化学式: C₁₅H₃₁BrO₄Si
• 分子量: 383.398
• InChiKey: QCKQPLBYGYMNSV-ZOWXZIJZSA-N

物化性质

• 沸点：
  392.7±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.150±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S,3R,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到(2S,3R,4S)-2-bromo-3-hydroxy-2,4-dimethyl-5-pentanolide
  参考文献：
  名称：

  基于迭代路易斯酸促进的醛醇缩合反应，为（+）-discodermolide构架所必需的13个立体生成中心的调节立体选择性构建。

  摘要：

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo034901c
• 作为产物：
  描述：

  3-{[(1,1-dimethylethyl)(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpropan-1-ol 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl (2S,3R,4S)-2-bromo-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-3-hydroxy-2,4-dimethylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  基于迭代路易斯酸促进的醛醇缩合反应，为（+）-discodermolide构架所必需的13个立体生成中心的调节立体选择性构建。

  摘要：

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。

  DOI：

  10.1021/jo034901c

文献信息

• A straightforward, highly stereoselective construction of eight stereogenic centers in (+)-discodermolide C1–C13 segment, based on a strategy of iterative aldol reactions
  作者：Kazi A. Shahid、Jahan Mursheda、Momotoshi Okazaki、Yoshihiro Shuto、Fumitaka Goto、Syun-ichi Kiyooka

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01389-8

  日期：2002.9

  The eight stereogenic centers were introduced into the C-1-C-13 segment of (+)-discodermolide by iterative aldol reactions with quite a high level of selection. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Regulated-Stereoselective Construction of Thirteen Stereogenic Centers Necessary for the Frame of (+)-Discodermolide, Based on Iterative Lewis Acid-Promoted Aldol Reactions
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Kazi Abdus Shahid、Fumitaka Goto、Momotoshi Okazaki、Yoshihiro Shuto

  DOI：10.1021/jo034901c

  日期：2003.10.1

  and diastereoselective (BF(3).OEt(2) and TiCl(4)) aldol reactions with the silylketene acetal, coupled with diastereoselective radical debrominations (Bu(3)SnH, Et(3)B, with or without MgBr(2)), were used iteratively. This aldol reaction strategy for the construction of the polypropionate frame dramatically shortened the steps needed for the construction of the final segments.

  包含（+）-discodermolide框架所需的13个立体异构中心的C（1）-C（13）和C（15）-C（21）片段是由一种常见的外消旋体以良好至优异的对映选择性和非对映选择性合成的醛，衍生自2-甲基-1,3-丙二醇。外消旋醛与2-溴丙酸乙酯衍生的甲硅烷基乙烯酮缩醛的对映体选择性醛醇缩合反应，在手性草氮杂硼烷酮存在下，用N-甲苯磺酰基-（R）-和-（S）-缬氨酸和BH（3）原位制备THF，在动力学控制下进行，得到具有高度对映选择性的立体三单元组。对映选择性（手性硼烷）和非对映选择性（BF（3）.OEt（2）和TiCl（4））与硅烷基乙烯酮缩醛的醛醇缩合反应，与非对映选择性自由基脱溴反应（Bu（3）SnH，Et（3）B，或没有MgBr（2）），被迭代使用。这种用于聚丙烯酸酯框架构建的羟醛反应策略大大缩短了构建最终链段所需的步骤。