(2H3)Methyl fluorosulphate | 83803-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2H3)Methyl fluorosulphate
• 英文别名: trideuterio(fluorosulfonyloxy)methane
• CAS: 83803-45-6
• 化学式: CH₃FO₃S
• 分子量: 117.074
• InChiKey: MBXNQZHITVCSLJ-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(methyl acetylide) 、 (2H3)Methyl fluorosulphate 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 ac-{(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(CC(CH3)(CD3))}(FSO3)
  参考文献：
  名称：

  式 [(eta.5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(X)]n+ 的手性亚乙烯基和乙炔配合物的合成、结构和反应。由立体特异性 C.beta 形成的亚乙烯基复合物。亲电攻击，作为两个 Re=C=C 几何异构体存在，并经历立体定向 C.alpha。亲核攻击

  摘要：

  在本文中，作者报告了 (a) 手性亚乙烯基铼配合物 ((/eta//sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)Re(NO)(PPh/sub 3/ )(/emdash/C/emdash/CRR/prime/))/sup +/X/sup /minus// 和乙炔化合物 (/eta//sup 5/-C/sub 5/H/sub 5/)Re (NO)(PPh/sub 3/)(C/identical to/CR), (b) M/emdash/C/emdash/C 在亚乙烯基配合物中的几何异构现象的首次观察，(c) 热和光化学互变这些几何异构体和相应的速率和活化参数，（d）立体有择的 C/sub /alpha// 对亚乙烯基配合物的亲核攻击和立体有择的 C/sub /beta// 对乙炔配合物的亲电攻击的例子，以及（e） X 射线晶体结构建立了两种类型复合物的这些转换和键合特征的立体化学。这项研究的一部分已被传达。

  DOI：

  10.1021/ja00226a026

文献信息

• Syntheses and reactions of rhenium vinylidene and acetylide complexes. Unprecedented chirality transfer through a C.tplbond.C triple bond
  作者：Andrew Wong、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja00382a036

  日期：1982.9

  and acetylide complexes ((eta-C/sub 5/H/sub 5/)Re(NO)(PPh/sub 3/)(==C identical with CRR'))/sup +/X/sup -/ (1) and (eta-C/sub 5/H/sub 5/)Re(NO)(PPh/sub 3/)(C identical with CR) (2) R,R' = H, CH/sub 3/, C/sub 6/H/sub 5/), (b) unique observation of geometric isomerism in vinylidene complexes, (c) the thermal and photochemical interconversion of these isomers, (d) energy barriers associated with these

  我们描述了 (a) 手性亚乙烯基铼和乙炔配合物 ((eta-C/sub 5/H/sub 5/)Re(NO)(PPh/sub 3/)(==C 与 CRR' 相同) 的简便合成))/sup +/X/sup -/ (1) 和 (eta-C/sub 5/H/sub 5/)Re(NO)(PPh/sub 3/)(C 与 CR 相同) (2) R ,R' = H, CH/sub 3/, C/sub 6/H/sub 5/), (b) 亚乙烯基配合物中几何异构现象的独特观察, (c) 这些异构体的热和光化学互变, (d ) 与这些异构化相关的能量势垒，以及 (e) 乙炔络合物 2 的立体特异性反应，该反应需要通过形式圆柱对称的 C==C 三键转移金属手性。
• 一种以Boc保护的苄胺合成氘代甲胺盐酸盐和氘代二甲胺盐酸盐的方法
  申请人：中国药科大学

  公开号：CN112159324B

  公开（公告）日：2022-03-08

  本发明公开了一种以Boc保护的苄胺合成氘代甲胺盐酸盐和氘代二甲胺盐酸盐的方法，主要由Boc保护的苄胺为原料，在碱性条件下与氘代甲基化试剂反应，生成氘代甲胺盐酸盐和氘代二甲胺盐酸盐。本发明的合成方法可以避免常规的合成方法中易生成三取代和四取代甲基副产物的劣势。因此采用本发明的方法制备氘代甲胺盐酸盐和氘代二甲胺盐酸盐具有副产物少、易纯化的优点，对氘代药物的研发合成具有重要的指导价值。
• Synthesis and chemistry of chiral vinylrhenium complexes (.eta.-C5H5)Re(NO)(PPh3)(CH:CHR'). Stereoselective reactions with electrophiles and a spontaneous alkylidene to olefin rearrangement
  作者：William G. Hatton、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja00357a035

  日期：1983.9

  Results show that chiral vinyl rhenium complexes can undergo electrophilic attack with appreciable 1,3-asymmetric induction. Although these complexes react only with strong electrophiles, predictions should show that species of greater nucleophilicity should be considerable in synthesis. A 2-step alkene ..-->.. alkylidene rearrangement has been proposed as an initiating step in olefin metathesis. Such

  结果表明，手性乙烯基铼配合物可以进行亲电攻击，并具有明显的 1,3-不对称感应。虽然这些配合物只与强亲电试剂反应，但预测应该表明，在合成中亲核性更强的物质应该是相当可观的。2 步烯烃..->.. 亚烷基重排已被提议作为烯烃复分解反应的起始步骤。这种转变很可能是协调一致的和立体选择性的。1 图。
• Synthesis, structure, and alkylation of chiral vinylrhenium complexes (.eta.5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(CX:CHR) (X = H, OCH3). A mechanistic study of 1,3-asymmetric induction from rhenium to carbon
  作者：Gerardo S. Bodner、Danny E. Smith、William G. Hatton、Poh Choo Heah、Savas Georgiou、Arnold L. Rheingold、Steven J. Geib、John P. Hutchinson、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja00259a018

  日期：1987.12
• Chemistry in Superacids. Part 18. Ester Cleavage in Superacid Media Involving Diprotonated Gitonic Carboxonium Dications
  作者：George A. Olah、Nikolai Hartz、Golam Rasul、Arwed Burrichter、G. K. Surya Prakash

  DOI：10.1021/ja00129a001

  日期：1995.6

  The reactivity of protonated and methylated methyl ester in superacidic media was investigated by experiment and theory. Protonated methyl acetate was found to undergo slow acyl oxygen cleavage even at -78 degrees C in FSO3H/SbF5/SO2 solution to give acetyl cation and methyloxonium ion, 1,1-Dimethoxyethyl cation (methylated methyl acetate) was found to undergo slow methyl exchange in CD3SO3F/SbF5 solution. The reaction of 1,1-dimethoxyethyl cation with toluene in the presence of trifluoromethanesulfonic acid at -78 degrees C gave acylation in 4% yield. Theoretical calculations at the MP4(SDTQ)/6-31G(*)/MP2/6-31G(*) level of theory were performed to find stationary points on the potential energy surface of the mono- and diactivated ester system. Based on the available evidence a new mechanism for the acid-catalyzed ester cleavage in superacidic media is proposed.