benzo[h]quinolinium chloride | 91621-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: benzo[h]quinolinium chloride
• 英文别名: benzo[h]quinoline; hydrochloride；Benzo[h]chinolin; Hydrochlorid；Benzoquinoline hydrochloride；benzo[h]quinoline;hydrochloride
• CAS: 91621-25-9
• 化学式: C₁₃H₁₀N*Cl
• 分子量: 215.682
• InChiKey: MEWHPEMEOXZHNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzo[h]quinolinium chloride 在 占吨酮 、 三乙胺盐酸盐 、 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以32.3 mg的产率得到4-fluorobenzo[h]quinoline
  参考文献：
  名称：

  氮杂芳烃的电子转移协同亲核氟化：喹啉的选择性 C-H 氟化

  摘要：

  直接C-H氟化是构建芳香族C-F键的有效策略，但在其他官能团存在的情况下特定C-H键的断裂以及C-F键形成的高势垒使得转化具有挑战性。芳烃亲电氟化的进展已有报道，但由于相应的 Wheland 中间体的高能量，缺电子氮杂芳烃的类似转化仍然难以实现。由于氟化物攻击后迈森海默中间体的特性，缺电子氮杂芳烃的亲核氟化是困难的，其中氟化物消除以再生底物比氢化物消除形成产物更有利。在此，我们报告了一种新概念，即通过异步协同 F – -e – -H +转移的链式过程，不形成氮杂芳烃 Meisenheimer 中间体的 C–H 亲核氟化。协调一致的亲核芳族取代策略使得喹啉首次成功发生亲核氧化氟化。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c07119
• 作为产物：
  描述：

  7,8-苯并喹啉 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 benzo[h]quinolinium chloride
  参考文献：
  名称：

  氮杂芳烃的电子转移协同亲核氟化：喹啉的选择性 C-H 氟化

  摘要：

  直接C-H氟化是构建芳香族C-F键的有效策略，但在其他官能团存在的情况下特定C-H键的断裂以及C-F键形成的高势垒使得转化具有挑战性。芳烃亲电氟化的进展已有报道，但由于相应的 Wheland 中间体的高能量，缺电子氮杂芳烃的类似转化仍然难以实现。由于氟化物攻击后迈森海默中间体的特性，缺电子氮杂芳烃的亲核氟化是困难的，其中氟化物消除以再生底物比氢化物消除形成产物更有利。在此，我们报告了一种新概念，即通过异步协同 F – -e – -H +转移的链式过程，不形成氮杂芳烃 Meisenheimer 中间体的 C–H 亲核氟化。协调一致的亲核芳族取代策略使得喹啉首次成功发生亲核氧化氟化。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c07119

文献信息

• NH-Tautomerization of Quinolines and 2-Methylpyridine Promoted by a Hydride-Iridium(III) Complex: Importance of the Hydride Ligand
  作者：Miguel A. Esteruelas、Francisco J. Fernández-Alvarez、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/om8011954

  日期：2009.4.13

  The reactions of the iridium complexes IrHCl2((PPr3)-Pr-i)(2) (1) and IrCl(eta(2)-C8H14)((PPr3)-Pr-i)(2) (2) with quinoline, 8-methylquinoline, 2-methylpyridine and benzo[h]quinoline (Hbq) have been studied. Complex 1 promotes the NH-tautomerization of quinoline and 8-methylquinoline and stabilizes the resulting NH-tautomers to afford IrHCl2kappa-C-(HNC9H6)}((PPr3)-Pr-i)(2) (3) and IrHCl2kappa-C-(HNC9H5CH3)}((PPr3)-Pr-i)(2) (4), while the respective reactions of 2 lead toIrHCH2CH(CH3)(PPr2)-Pr-i}Clkappa-N-(NC9H7)}((PPr3)-Pr-i) (5) and IrHCl(CH2C9H6N)((PPr3)-Pr-i)(2) (6). Complex 1 also tautomerizes 2-methylpyridine and stabilizes the resulting tautomer to give IrHCl2 kappa-C-(HNC5H3CH3)} ((PPr3)-Pr-i)(2) (7). However, in the presence of 2, the tautomerization does not occur. Treatment of 2 with 2-methylpyridine leads to a mixture of unidentified nontautomer derivatives. The products from the reactions of I with benzo[h]quinoline depend upon the metal/heterocycle ratios used. Treatment of 1 with 1.2 equiv of benzo[h]quinoline leads to the NH-tautomer derivative IrHCl2kappa-C-(HNbq))((PPr3)-Pr-i)(2) (8; 15%) and the metalated species IrHClkappa-N,C-(bq))((PPr3)-Pr-i)(2) (9; 85%). However, when a 1:3 molar ratio is used, 9 (60%) and the salt [HNHbq][IrHCl3((PPr3)-Pr-i)(2)] (10, 40%; HNHbq = benzo[h]quinolinium) are formed. Complexes 4, 5, 6, 7, 9, and 10 have been characterized by X-ray diffraction analysis. The mechanism of the NH-tautomeration is also reported.
• US4215995A
  申请人：——

  公开号：US4215995A

  公开（公告）日：1980-08-05