fusarentin 4,5-dimethyl ether | 71539-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: fusarentin 4,5-dimethyl ether
• 英文别名: fusarentin 6,7-dimethyl ether；(S)-8-hydroxy-3-((S)-2-hydroxypentyl)-6,7-dimethoxyisochroman-1-one；(3S)-8-hydroxy-3-[(2S)-2-hydroxypentyl]-6,7-dimethoxy-3,4-dihydroisochromen-1-one
• CAS: 71539-30-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: QBCACQPIGRTBHJ-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	fusarentin 6-methyl ether	71539-29-2	C15H20O6	296.32
  ——	(S)-3-((S)-2-hydroxypentyl)-6,7,8-trimethoxyisochroman-1-one	72423-79-1	C17H24O6	324.374
  ——	(S)-3-((S)-2-hydroxypentyl)-7-isopropoxy-6,8-dimethoxyisochroman-1-one	1442635-91-7	C19H28O6	352.428
  ——	(S)-1-((S)-7-isopropoxy-6,8-dimethoxy-1-oxoisochroman-3-yl)pentan-2-yl propionate	1442635-90-6	C22H32O7	408.492
  ——	ethyl 2,3,4-trimethoxy-6-methylbenzoate	79004-04-9	C13H18O5	254.283
  ——	6-((2S,4S)-2,4-Dihydroxy-heptyl)-2,3,4-trimethoxy-N,N-dimethyl-benzamide	184955-56-4	C19H31NO6	369.458
  2-羟基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸乙酯	ethyl everninate	6110-36-7	C11H14O4	210.23
  ——	6-[(S)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-oxo-heptyl]-2,3,4-trimethoxy-N,N-dimethyl-benzamide	184955-52-0	C25H43NO6Si	481.705

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fusarentin 4,5-dimethyl ether 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以70%的产率得到(2R,3aR,9bR)-7,8-dimethoxy-6-hydroxy-2-propyl-2,3,3a,9b-tetrahydro-5H-furo[3,2-c][2]benzopyran-5-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of monocerin and fusarentin ethers: Antifungal and insecticidal fungal metabolites.

  摘要：

  Fusarentin 4,5-dimethyl ether (4) is synthesized via condensation of the benzylic anion of ethyl 3,4,5-trimethoxy-6-methylbenzoate (7) with (S)-3-tetrahydropyranyloxyhexanal (8); subsequent biomimetic cyclisation of (4) gives monocerin (1).

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60826-2
• 作为产物：
  描述：

  3-(3,4,5-三甲氧基苯基)丙醛 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三氯化硼 、 二异丁基氢化铝 、 亚硝基苯 、 L-脯氨酸 、 D-脯氨酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、689.49 kPa 条件下， 反应 124.75h， 生成 fusarentin 4,5-dimethyl ether
  参考文献：
  名称：

  二氢异香豆素的不对称全合成：脯氨酸催化的不对称α-氨基木糖基化反应生成6-甲氧基水elle素，kigelin和fusrentin 6、7二甲醚

  摘要：

  通过使用脯氨酸催化的不对称α-氨基木糖基化反应，可以从非手性醛类化合物中以高对映体纯度进行简明的不对称全合成二氢异香豆素（如6-甲氧基水杨素，kigelin和fusentin 6,7二甲醚）。所需的羟基立体化学是通过在L-氨氧基化步骤中交替使用L或D脯氨酸作为有机催化剂而生成的，内酯环是通过oxa-Pictet-Spengler环化反应组装的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131524

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Fusarentin 6-Methyl Ether and Its Biomimetic Transformation into Fusarentin 6,7-Dimethyl Ether, 7-<i>O</i>-Demethylmonocerin, and (+)-Monocerin
  作者：Bowen Fang、Xingang Xie、Changgui Zhao、Peng Jing、Huilin Li、Zhengshen Wang、Jixiang Gu、Xuegong She

  DOI：10.1021/jo400760q

  日期：2013.6.21

  concise asymmetric total synthesis of a fusarentin ether (1) with sequential biomimetic transformation to its analogues fusarentin 6,7-dimethyl ether (2), 7-O-demethylmonocerin (3), and (+)-monocerin (4) has been accomplished. The cis-fused furobenzopyranones of 7-O-demethylmonocerin (3) and (+)-monocerin (4) were efficiently constructed via an intramolecular nucleophilic trapping of a quinonemethide

  一个简洁的不对称全合成富沙伦丁醚（1），并通过连续仿生转化为其类似物富沙伦丁6,7-二甲基醚（2），7- O-去甲基单甘油（3）和（+）-单甘油（4）。完成。7- O -demethylmonocerin （3）和（+）-monocerin（4）的顺式融合呋喃苯并吡喃酮通过分子内亲核捕获醌甲基化物中间体而有效构建，该中间体是通过fusarentin 6-甲基醚的苄基氧化反应制得的（1）使用高价碘试剂。
• Enantioselective synthesis of fusarentin methyl ethers: Insecticidal metabolites of Fusarium larvarum
  作者：Carole McNicholas、Thomas J. Simpson、Nicola J. Willett

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01823-0

  日期：1996.10

  Fusarentin 4,5-dimethyl ether (1) and its 4-desmethoxy analogue are synthesised via acylation of the benzylic anion of N,N-dimethyl-2,3,4,-trimethoxy-6-methylbenzamide (9) and N,N-dimethyl-2,4-dimethoxy-6-methylbenzamide (8) with N-methoxy-N-methyl-(S)-3-tert-butyldimethylsilyloxyhexanamide (13): subsequent reduction of ketone (15) to the anti-1,3-diol (16) and acid catalysed cyclisation gives (1)

  Fusarentin 4,5-二甲基醚（1）及其4-去甲氧基类似物是通过N，N-二甲基-2,3,4，-三甲氧基-6-甲基苯甲酰胺（9）和N，N的苄基阴离子的酰化反应合成的-二甲基-2,4-二甲氧基-6-甲基苯甲酰胺（8）与N-甲氧基-N-甲基-（S）-3-叔丁基二甲基甲硅烷基氧己酰胺（13）：随后将酮（15）还原为抗-1， 3-二醇（16）和酸催化的环化得到（1）。