methyl (2E,4R)-4-<<(tert-butyl)dimethylsilyl>oxy>-6-hydroxyhex-2-eneoate | 157918-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4R)-4-<<(tert-butyl)dimethylsilyl>oxy>-6-hydroxyhex-2-eneoate
• 英文别名: methyl (E,4R)-4-tert-butyldimethylsilyloxy-6-hydroxy-2-hexenoate；methyl (2E,4R)-4-{[(tert-butyl)dimethylsilyl]oxy}-6-hydroxyhex-2-eneoate；methyl (E,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-hydroxyhex-2-enoate
• CAS: 157918-29-1
• 化学式: C₁₃H₂₆O₄Si
• 分子量: 274.433
• InChiKey: WMJASUWADDFNBN-AEZGRPFRSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4R)-4-<<(tert-butyl)dimethylsilyl>oxy>-6-hydroxyhex-2-eneoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  bacillariolide III（一种海洋氧化脂）的不对称全合成。

  摘要：

  [反应：见正文] bacillariolide III的不对称全合成反应是通过15个线性步骤完成的，总收率为14.6％。该合成途径的关键特征涉及通过分子内Pd（0）催化的烯丙基烷基化反应对乙烯基取代的双环内酯进行高度立体选择性的构建，以及通过向立体选择性乙烯基铈中添加立体定向而诱导的其容易地转化为芽孢杆菌内酯III的羟基双环内酯骨架。醛。另外，通过内部羟基束缚的闭环复分解（RCM）有效地引入了（Z）-戊烯酸。

  DOI：

  10.1021/ol0363366
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (+)-3,4-epoxyadipate 在 pig liver esterase 咪唑 、 sodium hydroxide 、 dimethyl sulfide borane 、 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 58.75h， 生成 methyl (2E,4R)-4-<<(tert-butyl)dimethylsilyl>oxy>-6-hydroxyhex-2-eneoate
  参考文献：
  名称：

  旨在合成戊酸的研究。第1部分。C（1）到C（6）段的对映选择性合成

  摘要：

  基于逆合成分析，已开发了一种合成phomenoic acid C（1）至C（6）片段的所有立体异构体的概念。从外消旋-环氧-二酯10开始制备手性合成子9的两个对映体。使用Sharpless环氧化将它们分别转化为环氧醇的两种对映体16和21。它们充当合成四氢萘酚衍生物20和22的基础， 分别。所有四种立体异构体均以光学纯的形式获得。它们包含受保护的官能团的正确组装，考虑到进一步的转化，允许选择性地脱保护。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770323

文献信息

• Studied Directed toward the Synthesis of Phomenoic Acid. Part 2. Stereocontrolled Synthesis of the C(7)-to-C(14) Segment
  作者：Hammed H. A. M. Hassan、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19960790219

  日期：1996.3.20

  corresponding to the C(7)-to-C(14) segment of phomenoic acid (1). Attempts to improve the yields by applying a Julia coupling of (R)-23, which was prepared from (2E,4R)-7, with (R)-24 were unsuccessful. Finally, the coupling of the iodo derivative (2E,4S)-28 with the lithiated derivative of 1,3-dithiane 30 by the Corey-Seebach ‘Umpolung’ led to (3S,4E)-32 which is a derivative of the C(7)-to-C(14) segment

  从酯（2 E，4 S）-6和（2 E，4 R）-6开始，溴醛（S）-9和（R）-9以及溴代醇（S）-10和（R）-10，分别准备。溴醇（R）-8被转化为二醇（2 E，4 R）-16。后者的臭氧分解产生醛（R）-17，该醛被（a ）转化为Wittig反应至（2 R，4 E，6 R）-18，对应于phomenoic acid（1）的C（7）-C（14）段。通过应用由（2 E，4 R）-7制备的（R）-23与（R）-24的Julia偶联来提高收率的尝试均未成功。最后，将碘代衍生物的偶联（2 ë，4小号） - 28与1,3-二噻烷的锂化衍生物30由科里-Seebach的'极性转换'导致（3小号，4 ë） - 32这是一种衍生物的C（7）的-to-C（14）的段1，适合于进一步转化。
• Studies Directed toward the Synthesis of Phomenoic Acid. Part 1. Enantioselective synthesis of the C(1)-to-C(6) segment
  作者：Hammed H. A. M. Hassan、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19940770323

  日期：1994.5.11

  analysis, a concept for the synthesis of all stereoisomers of the C(1)-to-C(6) segment of phomenoic acid has been developed. Both enantiomers of the chiral synthon 9 were prepared starting from rac-epoxy-diester 10. They were converted to both enantiomers of the epoxyalcohol, 16 and 21, respectively, using Sharpless epoxydation. They served as building blocks for the synthesis of the tetrol derivatives

  基于逆合成分析，已开发了一种合成phomenoic acid C（1）至C（6）片段的所有立体异构体的概念。从外消旋-环氧-二酯10开始制备手性合成子9的两个对映体。使用Sharpless环氧化将它们分别转化为环氧醇的两种对映体16和21。它们充当合成四氢萘酚衍生物20和22的基础， 分别。所有四种立体异构体均以光学纯的形式获得。它们包含受保护的官能团的正确组装，考虑到进一步的转化，允许选择性地脱保护。
• Asymmetric Total Synthesis of Bacillariolide III, a Marine Oxylipin
  作者：Seung-Yong Seo、Jae-Kyung Jung、Seung-Mann Paek、Yong-Sil Lee、Seok-Ho Kim、Kwang-Ok Lee、Young-Ger Suh

  DOI：10.1021/ol0363366

  日期：2004.2.1

  feature of this synthetic route involves the highly stereoselective construction of the vinyl-substituted bicyclic lactone by an intramolecular Pd(0)-catalyzed allylic alkylation and its facile conversion to the hydroxy bicyclic lactone skeleton of bacillariolide III, induced by stereoselective vinylcerium addition to the aldehyde. In addition, the (Z)-pentenoic acid was efficiently introduced by the

  [反应：见正文] bacillariolide III的不对称全合成反应是通过15个线性步骤完成的，总收率为14.6％。该合成途径的关键特征涉及通过分子内Pd（0）催化的烯丙基烷基化反应对乙烯基取代的双环内酯进行高度立体选择性的构建，以及通过向立体选择性乙烯基铈中添加立体定向而诱导的其容易地转化为芽孢杆菌内酯III的羟基双环内酯骨架。醛。另外，通过内部羟基束缚的闭环复分解（RCM）有效地引入了（Z）-戊烯酸。