4-methyl-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone | 28937-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: 4-methyl-4-phenylcyclohexadienone；4-Methyl-4-phenylcyclohexadienon；4-Methyl-4-phenyl-cyclohexa-2,5-dienone；4-methyl-4-phenylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 28937-18-0
• 化学式: C₁₃H₁₂O
• 分子量: 184.238
• InChiKey: NRVYQWOHUGLXOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone 以7%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MATSUURA, TERUO;MENG, JI-BEN;ITO, YOSHIKATSU;IRIE, MIWAKO;FUKUYAMA, KEIIC+, TETRAHEDRON, 43,(1987) N 11, 2451-2456

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙醛 在 对甲苯磺酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-methyl-4-phenyl-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  环己二烯与环戊二烯的不对称催化狄尔斯-阿尔德-反应中的斯塔克和斯特里施控制

  摘要：

  摘要Wir stellen eine hochenantioselektiven Diels-Alder-Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen 和 Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten 亚胺二磷酰亚胺-催化剂控制控制器。方法是通过方法进行的，它是中级技术中的产品，是一个量子化学研究，是一种反应机制和立体选择性的最佳工具埃格伦登。

  DOI：

  10.1002/ange.202000307

文献信息

• Nickel-Catalyzed Desymmetric Hydrogenation of Cyclohexadienones: An Efficient Approach to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Cai You、Xiuxiu Li、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b07957

  日期：2019.9.18

  The first nickel-catalyzed desymmetric hydrogenation has been achieved. With the Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE system, a series of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones were transformed to the corresponding cyclohexenones with a chiral all-carbon quaternary center at the γ position in high yields (92% to 98%) and excellent enantioselectivities (92% to 99% ee). This catalytic system can also tolerate the desymmetric

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。
• Asymmetric Synthesis of Remote Quaternary Centers by Copper-Catalyzed Desymmetrization: An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Mesembrine
  作者：Apparao Bokka、James X. Mao、John Hartung、Steven R. Martinez、Justin A. Simanis、Kwangho Nam、Junha Jeon、Xiaoqiang Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02084

  日期：2018.9.7

  Catalytic asymmetric syntheses of remote quaternary stereocenters have been developed by copper-catalyzed 1,4-hydrosilylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones. A variety of cyclohexenones have been synthesized in good yield and excellent enantioselectivity. Versatile 2-silyloxy diene intermediates bearing γ,γ-disubstituted all carbon stereogenic centers can be isolated from the mild reaction

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。
• Electronic excitation energy partitioning in dissymmetric dioxetane thermolyses. The absolute chemiluminescence yields and triplet to singlet excited state ratios for 3-acetyl-4,4-dimethyl-1,2-dioxetane
  作者：Keith A. Horn、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/ja00489a016

  日期：1978.10

  Abstract : Prerequisite to the logical design of efficient chemiluminescent systems is the detailed knowledge of the fundamental excitation steps in known chemiluminescent processes. The study of the unimolecular thermal decomposition of 1,2-dioxetanes, subsequent to the isolation and characterization of the first dioxetane in 1969, has provided considerable insight into the chemistry of this ring

  摘要：高效化学发光系统的逻辑设计的先决条件是详细了解已知化学发光过程中的基本激发步骤。在 1969 年分离和表征第一个二氧杂环丁烷之后，对 1,2-二氧杂环丁烷的单分子热分解的研究为该环系统的化学提供了相当多的见解。研究 1,2-二氧杂环丁烷的激发过程的主要重点是确定那些控制总激发态产率和三重态与单重态激发态产物比例的因素（高能、几何、Franck-Condon） . 任何假定的激发机制都必须考虑到相对较高的活化能，有效生产 eta pi 激发态含羰基产物，
• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• Asymmetric organocatalytic desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones at high pressure: a new powerful strategy for the synthesis of highly congested chiral cyclohexenones
  作者：Naomu Miyamae、Naruhisa Watanabe、Maya Moritaka、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1039/c4ob00733f

  日期：——

  A highly diastereoselective and enantioselective method for the asymmetric desymmetrization of 4,4-disubstituted cyclohexadienones using the Michael addition reaction of malonates under catalysis with the primary amine-thiourea conjugate catalyst and PPY at high pressure was developed.

  提出了一种丙二酸酯的迈克尔加成反应，伯胺-硫脲共轭催化剂和PPY在高压下催化4,4-二取代的环己二酮不对称脱对称的高度非对映选择性和对映选择性的方法。