(4R,5R)-(+)-1-(2-benzyloxy-3,4-dimethoxyphenethyl)-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid | 57103-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-(+)-1-(2-benzyloxy-3,4-dimethoxyphenethyl)-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid
• 英文别名: 2-[(4R,5R)-1-[2-(3,4-dimethoxy-2-phenylmethoxyphenyl)ethyl]-5-ethyl-2-oxopiperidin-4-yl]acetic acid
• CAS: 57103-67-0
• 化学式: C₂₆H₃₃NO₆
• 分子量: 455.551
• InChiKey: SWIAEPJOFUPCLD-PZJWPPBQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-(+)-1-(2-benzyloxy-3,4-dimethoxyphenethyl)-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid 生成 [1-(2-benzyloxy-3,4-dimethoxy-phenethyl)-5-ethyl-2-oxo-piperidin-4-yl]-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  FUJII, TOZO;OHBA, MASASHI;YOSHIFUJI, SHIGEYUKI;AKIYAMA, SHIGEAKI, HETEROCYCLES, 1984, 21, N 2, 647

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl cincholoiponate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 palladium on activated charcoal 、 高氯酸 、 mercury(II) diacetate 、 氢气 、 EDTA di-sodium salt dihydrate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 46.83h， 生成 (4R,5R)-(+)-1-(2-benzyloxy-3,4-dimethoxyphenethyl)-5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid
  参考文献：
  名称：

  Quinolizidines. 6. Absolute stereochemistry of ankorine: synthetic incorporation of ethyl cincholoiponate into (-)-ankorine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01298a025

文献信息

• Lactams. XXIII. Thermal cis-trans isomerization of the 5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid system: Effect of an N-substituent.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、SHIGEYUKI YOSHIFUJI、SHIGEAKI AKIYAMA

  DOI：10.1248/cpb.33.1062

  日期：——

  In order to investigate the effect of an N-substituent on thermal cis-trans isomerization of the 5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid system, the N-alkyl analogs (±)-1b, c and (±)-2b, c and the N-(2-arylethyl) analogs (-)-1f, g, i and (+)-2f, g, i were separately heated neat at 180°C, and the propress of their cis-trans isomerization reactions was followed by determining the isomer ratios in the reaction mixtures according to the previously reported C-13 nuclear magnetic resonance spectroscopic method. It has been found that in all cases the reaction comes to equilibrium within 28-130 min, when the cis and trans isomers exist in a ration of 1 : 2. These results together with those obtained previously with the analogs (±)-1a, d, e, (-)-1h, (±)-2a, d, e, and (+)-2h indicate that a higher and/or bulkier N-substituent tends to decrease the rate of cis-trans isomerization of the 5-ethyl-2-oxo-4-piperidineacetic acid system, which is a useful synthon for the synthesis of benzo-[a] quinolizidine-type Alangium alkaloids. Among the substrates used in the present equilibration study, (±)-1b, c and (±)-2b, c were prepared from the corresponding N-unsubstituted lactam esters (±)-3 and (±)-7 by the"lactim ether method."

  为了研究 N-取代基对 5-乙基-2-氧代-4-哌啶乙酸体系热顺反异构化的影响，将 N-烷基类似物 (±)-1b, c 和 (±)-2b, c 以及 N-(2-芳基乙基)类似物 (-)-1f, g, i 和 (+)-2f, g. i 分别在 180°C 下纯净加热，并根据之前报道的 C-13 核磁共振法测定反应混合物中的异构体比率，跟踪它们的顺反异构化反应的进展、i 分别在 180°C 温度下加热，并根据之前报告的 C-13 核磁共振光谱法确定反应混合物中的异构体比率，从而跟踪它们顺反异构化反应的进展情况。结果发现，在所有情况下，当顺式和反式异构体的比例为 1 : 2 时，反应在 28 至 130 分钟内达到平衡。这些结果以及之前在类似物 (±)-1a、d、e、(-)-1h、(±)-2a、d、e 和 (+)-2h 中获得的结果表明，较高和/或较宽松的 N 取代基往往会降低 5-乙基-2-氧代-4-哌啶乙酸体系的顺反异构化速率，而该体系是合成苯并-[a] 喹嗪类阿兰生物碱的有效合成物。在本平衡研究中使用的底物中，(±)-1b, c 和 (±)-2b, c 是通过 "乳醚法 "从相应的 N-未取代内酰胺酯 (±)-3 和 (±)-7 制备的。
• Quinolizidines. XVII. A new access to 9,10-dimethoxy- and 8-hydroxy-9,10-dimethoxybenzo(a)quinolizidine-type Alangium alkaloids from 3-acetylpyridine.
  作者：TOZO FUJII、MASASHI OHBA、SHIGEAKI AKIYAMA

  DOI：10.1248/cpb.33.5316

  日期：——

  New syntheses of the ipecac and Alangium alkaloids possessing the 9, 10-dimethoxy- and 8-hydroxy-9, 10-dimethoxybenzo [a] quinolizidine skeletons (types 1 and 2) have now become possible through generally applicable routes starting from 3-acetylpyridine (5). The routes involve the mercuric acetate-edetic acid oxidation of the 3-acetylpiperidine derivatives 9a, b or the alkaline ferricyanide oxidation of the quaternary salts (26a, b and 27a, b) of 3-acetylpyridine equivalents, Wolff-Kishner reduction of the acetyl group or reductive desulfurization of the thioketal group, sulfenylation-dehydrosulfenylation of the lactams 12a, b, Michael reaction of the α, β-unsaturated lactams 15a, b, and de-ethoxycarbonylation of the Michael adducts 16a, b as the main operations.

  拥有 9，10-二甲氧基和 8-羟基-9，10-二甲氧基苯并[a]喹嗪骨架（类型 1 和 2）的依培康和阿兰生物碱的新合成方法，现在已经可以通过从 3-乙酰基吡啶 (5) 开始的普遍适用的路线来实现。这些方法包括 3-乙酰基哌啶衍生物 9a 和 b 的醋酸乙酸汞氧化法，或 3-乙酰基吡啶等价物的季盐（26a、b 和 27a、b）的碱性铁氰化物氧化法、乙酰基的沃尔夫-基什纳还原或硫酮基的还原脱硫，内酰胺 12a, b 的亚磺酰化-脱氢亚磺酰化，α, β-不饱和内酰胺 15a, b 的迈克尔反应，迈克尔加合物 16a, b 的脱乙氧基羰基化是主要操作。
• Quinolizidines. 6. Absolute stereochemistry of ankorine: synthetic incorporation of ethyl cincholoiponate into (-)-ankorine
  作者：Tozo Fujii、Shigeyuki Yoshifuji

  DOI：10.1021/jo01298a025

  日期：1980.5
• FUJII, TOZO;OHBA, MASASHI;YOSHIFUJI, SHIGEYUKI;AKIYAMA, SHIGEAKI, HETEROCYCLES, 1984, 21, N 2, 647
  作者：FUJII, TOZO、OHBA, MASASHI、YOSHIFUJI, SHIGEYUKI、AKIYAMA, SHIGEAKI

  DOI：——

  日期：——