5-methyl-3-phenyl-2,3-dihydroinden-1-one | 37620-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5-methyl-3-phenyl-2,3-dihydroinden-1-one
• 英文别名: 5-methyl-3-phenyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one；5-Methyl-3-phenyl-indan-1-on；5-methyl-3-phenyl-indan-1-one；5-Methyl-3-phenyl-hydrindon-(1)；3-Oxo-6-methyl-1-phenyl-hydrinden；5-Methyl-3-(S)-phenyl-indan-1-one
• CAS: 37620-60-3
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: JASQINBLRDUIAT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  355.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.137±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-3-phenyl-2,3-dihydroinden-1-one 在 permanganate(VII) ion 、 sodium carbonate 作用下， 生成 二苯甲酮-2,5-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  v. Braun; Manz; Reinsch, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1929, vol. 468, p. 288

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-phenyl-1-p-tolylprop-2-en-1-one 在 PPA 作用下， 生成 5-methyl-3-phenyl-2,3-dihydroinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Friedel-crafts环化反应-VI 1：巴豆酮和查耳酮的多磷酸催化反应

  摘要：

  巴豆酮和查尔酮衍生物的多磷酸催化环化反应是一般反应，在没有其他Friedel-Crafts催化剂明显的芳基取代基迁移的情况下发生。但是，可能还会发生另外两个反应：氢化和α-羰基裂解。因此，4-溴查耳酮得到3-（对-溴苯基）-1-苯基丙烷-1-1、3- （对-溴苯基）茚满-1-1和一些苯甲酸。与报道的α，β-不饱和酯和二乙烯基酮环化的机理相比，讨论了环化的机理。中间Wheland配合物的形成被认为是可旋转的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)80317-7

文献信息

• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of the Muscarinic Receptor Antagonist (R)-Tolterodine
  作者：Christian Hedberg、Pher?G. Andersson

  DOI：10.1002/adsc.200404234

  日期：2005.4

  A convenient and high yielding method for the preparation of (R)-tolterodine, utilizing a catalytic asymmetric Me-CBS reduction was developed. Highly enantioenriched (R)-6-methyl-4-phenyl-3,4-dihydrochromen-2-one (94% ee) was recrystallized to yield practically enantiopure material (ee >99%) and converted to (R)-tolterodine in a four-step procedure. The configuration of the crucial stereocenter was

  开发了一种利用催化不对称Me-CBS还原反应制备（R）-托特罗定的便捷，高产方法。将高度对映体富集的（R）-6-甲基-4-苯基-3,4-二氢铬基-2-酮（94％ee）重结晶，得到几乎对映纯的材料（ee> 99％），并在（A）中转化为（R）-托特罗定一个四步过程。关键的立体中心的构型在合成过程中得以保留，并且所获得的产物通过手性HPLC鉴定为（R）-托特罗定对映异构体。
• Gold-Catalyzed Carboalkoxylations of 2-Ethynylbenzyl Ethers to form 1- and 2-Indanones Chemoselectively: Effects of Ligands and Solvents
  作者：Chiou-Dong Wang、Yi-Feng Hsieh、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/adsc.201300988

  日期：2014.1.13

  acidic [tris(pentafluorophenyl)phosphine]gold hexafluoroantimonate [P(C6F5)3AuSbF6] in nitromethane (MeNO2) preferably gives 1‐indanones whereas [(ortho‐biphenyl)di(tert‐butyl)phosphine]gold triflimide [P(tBu)2(o‐biphenyl)AuNTf2] in dichloroethane tends to form 2‐indanone derivatives. For 2‐indanone products, we isolated two indenyl methyl ethers for deuterium labeling analyses, providing evidence for

  使用合适的催化剂和溶剂，可以从2-乙炔基苄基醚选择性合成1-和2-茚满酮化合物。硝基甲烷（MeNO 2）中的高酸性[三（五氟苯基）膦]六氟锑酸金[P（C 6 F 5）3 AuSbF 6 ]优选产生1-茚满酮，而[（邻-联苯基）二（叔丁基）膦]三氟化金[P（t Bu）2（o-联苯）AuNTf 2]在二氯乙烷中往往会形成2-茚满酮衍生物。对于2-茚满酮产品，我们分离了两个茚基甲基醚进行氘标记分析，为π-炔烃活化提供了证据。
• Efficient kinetic resolution in the asymmetric transfer hydrogenation of 3-aryl-indanones: applications to a short synthesis of (+)-indatraline and a formal synthesis of (<i>R</i>)-tolterodine
  作者：Songsoon Park、Hyeon-Kyu Lee

  DOI：10.1039/d1ra04538e

  日期：——

  Efficient kinetic resolution (KR) occurs in asymmetric transfer hydrogenation (ATH) reactions of racemic 3-aryl-1-indanones using commercial (R,R)- or (S,S)-Ts-DENEB as a catalyst, a 1 : 5 mixture of HCO2H and Et3N as a hydrogen source and MeOH as solvent. This process at room temperature produces near equal yields of cis-3-arylindanols with high dr and ee, and unreacted 3-arylindanones with excellent

  高效动力学拆分 (KR) 发生在外消旋 3-aryl-1-indanones 的不对称转移氢化 (ATH) 反应中，使用商业 ( R , R )-或 ( S , S )-Ts-DENEB 作为催化剂，a 1:5 HCO 2 H和Et 3 N的混合物作为氢源和MeOH作为溶剂。这个过程在室温下产生几乎相等的顺式-3-芳基二氢萘并具有高 dr 和 ee 的产率，以及具有优异 ee 的未反应的 3-芳基二氢萘酮。使用 ATH-KR 方案生成的 3-芳基茚满醇和 3-芳基茚满酮的立体选择性转化形成 (+)-吲达曲林并具有合成价值 ( R)-6-甲基-4-苯基香豆素，是制备( R )-托特罗定、( S )-4-aryl-3,4-dihydroquinoline-2( 1H )-one和( S )的关键中间体-4-aryl-3,4-dihydroisoquinoline-1(2 H )-one。
• Novel process and intermediates
  申请人：——

  公开号：US20010016669A1

  公开（公告）日：2001-08-23

  The invention relates to a process for the enantioselective preparation of tolterodine and analogues and salts thereof comprises the steps of: a) enantioselectively reducing the carbonyl function in a compound of formula (II): 1 wherein R 1 , R 2 and R 3 independently of each other are hydrogen, methyl, methoxy, hydroxy, hydroxymethyl, carbamoyl, sulphamoyl or halogen, to form an enantiomerically enriched compound of formula (IIIa) or (IIIb): 2 wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above; b) subjecting the compound of formula (IIIa) or (IIIb) to a sigmatropic rearrangement to form a corresponding enantiomerically enriched compound of formula (IVa) or (IVb): 3 wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above; c) subjecting the compound of formula (IVa) or (IVb) to a Baeyer-Villiger oxidation to form a corresponding enantiomerically enriched compound of the general formula (Va) or (Vb): 4 wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above; d) converting the compound of formula (Va) or (Vb) to form the corresponding enantiometrically enriched compound of tolterodine or analogue, and e) optionally converting a compound obtained in base form to a salt thereof, or converting a salt form to the free base. The invention also relates to novel starting materials and intermediates used in the process.

  本发明涉及一种手性选择性制备托吡酯及其类似物和盐的方法，包括以下步骤： a) 手性选择性还原式II化合物中的羰基官能团，其中式中R1、R2和R3独立地为氢、甲基、甲氧基、羟基、羟甲基、氨基甲酰基、磺酰基或卤素，以形成手性富集的IIIa或IIIb式化合物，其中R1、R2和R3如上所定义; b) 将IIIa或IIIb式化合物进行σ-移位重排，以形成相应的手性富集IVa或IVb式化合物，其中R1、R2和R3如上所定义; c) 将IVa或IVb式化合物进行Baeyer-Villiger氧化，以形成相应的手性富集Va或Vb式化合物，其中R1、R2和R3如上所定义; d) 转化Va或Vb式化合物，以形成相应的手性富集托吡酯或类似物; e) 可选地将获得的碱性化合物转化为其盐形式，或将盐形式转化为自由碱。 本发明还涉及在该过程中使用的新型起始材料和中间体。
• Phenyl inden-1-one compounds
  申请人：——

  公开号：US20030191348A1

  公开（公告）日：2003-10-09

  The invention relates to a process for the enantioselective preparation of tolterodine and analogues and salts thereof comprises the steps of: a) enantioselectively reducing the carbonyl function in a compound of formula (II): 1 wherein R 1 ; R 2 and R 3 independently of each other are hydrogen, methyl, methoxy, hydroxy, hydroxymethyl, carbamoyl, sulphamoyl or halogen, to form an enantiomerically enriched compound of formula (IIIa) or (IIIb): 2 wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above; b) subjecting the compound of formula (IIIa) or (IIIb) to a sigmatropic rearrangement to form a corresponding enantiomerically enriched compound of formula (IVa) or (IVb): 3 wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above; c) subjecting the compound of formula (IVa) or (IVb) to a Baeyer-Villiger oxidation to form a corresponding enantiomerically enriched compound of the general formula (Va) or (Vb). 4 wherein R 1 , R 2 and R 3 are as defined above; d) converting the compound of formula (Va) or (Vb) to form the corresponding enantiometrically enriched compound of tolterodine or analogue, and e) optionally converting a compound obtained in base form to a salt thereof, or converting a salt form to the free base. The invention also relates to novel starting materials and intermediates used in the process.

  本发明涉及一种对托吡酯及其类似物和盐进行对映选择性制备的过程，包括以下步骤： a) 对式（II）的化合物进行对映选择性的羰基还原，其中R1、R2和R3独立地为氢、甲基、甲氧基、羟基、羟甲基、氨基甲酰基、磺酰基或卤素，以形成对映富集的式（IIIa）或（IIIb）的化合物： 其中R1、R2和R3如上所定义； b) 将式（IIIa）或（IIIb）的化合物进行sigma迁移重排，以形成相应的对映富集的式（IVa）或（IVb）的化合物： 其中R1、R2和R3如上所定义； c) 将式（IVa）或（IVb）的化合物进行Baeyer-Villiger氧化，以形成相应的通式（Va）或（Vb）的对映富集的化合物： 其中R1、R2和R3如上所定义； d) 转化式（Va）或（Vb）的化合物，以形成相应的对映富集的托吡酯或类似物，以及 e) 可选地将得到的碱性化合物转化为其盐形式，或将盐形式转化为其自由碱形式。 本发明还涉及在该过程中使用的新起始材料和中间体。