(-)-allosedamine | 67008-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (-)-allosedamine
• 英文别名: (1R)-2-[(2S)-1-methylpiperidin-2-yl]-1-phenylethanol
• CAS: 67008-23-5
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: GOWRYACIDZSIHI-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯磺酰胺,4-甲基-N-(3-苯基-2-亚丙烯基)-,(E,E)- 在 platinum on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium amalgam 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 40.74h， 生成 (-)-allosedamine
  参考文献：
  名称：

  （-）-allosedamine的立体选择性合成

  摘要：

  公开了（-）-烯丙二胺的立体选择性合成。β-Aminosulfoxide 4通过亚磺酰基的阴离子的缩合生成的立体选择性2与Ñ -Ts亚胺3。通过分子内的亚磺酰基基团参与获得溴代醇5，并使用闭环复分解（RCM）反应对别三胺的哌啶环进行精制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.129

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)-Sedamine and (-)-Allosedamine
  作者：J. Yadav、M. Reddy、P. Rao、A. Prasad

  DOI：10.1055/s-2006-950331

  日期：2006.12

  Two different approaches to the enantioselective syntheses of (+)-sedamine and (-)-allosedamine are described, both using the Sharpless asymmetric epoxidation as the key step. Regioselective reduction of epoxides, chemoselective oxidation of alcohols, ring-closing metathesis, and nucleophilic displacements were the other key steps employed.

  描述了 (+)-sedamine 和 (-)-allosedamine 的两种不同的对映选择性合成方法，均使用 Sharpless 不对称环氧化作为关键步骤。环氧化物的区域选择性还原、醇的化学选择性氧化、闭环复分解和亲核置换是采用的其他关键步骤。
• Diastereo- and Enantiocontrolled Synthesis of (-)-Allosedaminevia Cycloaddition of a Chiral Nitrone
  作者：Wolfgang Oppolzer、J�rg Deerberg、Osamu Tamura

  DOI：10.1002/hlca.19940770217

  日期：1994.3.23

  (1) has been synthesized, in 21% overall yield, in nine steps starting from the formyl-ester 4. The synthesis features the reaction cascade 7 3 2, involving asymmetric electrophilic enolate hydroxyamination, hydroxylamine/aldehyde condensation, and nitrone/styrene cycloaddition, as well as the reductive N/O cleavage-decyanation 12 1.

  从甲酰基酯4开始，九步合成了哌啶生物碱（-）-allosedamine（1），总产率为21％。该合成具有反应级联7 3 2，包括不对称的亲电烯醇式羟基胺化，羟胺/醛缩合和硝酮/苯乙烯环加成反应，以及还原性N / O裂解-脱氰作用12 1。
• Stereoselective synthesis of (−)-allosedamine
  作者：Sadagopan Raghavan、A. Rajender

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.129

  日期：2004.2

  A stereoselective synthesis of (−)-allosedamine is disclosed. β-Aminosulfoxide 4 was generated stereoselectively by condensation of the sulfinyl anion 2 with N-Ts imine 3. The bromohydrin 5 was obtained by intramolecular sulfinyl group participation and the piperidine ring of allosedamine was elaborated using the ring-closing metathesis (RCM) reaction.

  公开了（-）-烯丙二胺的立体选择性合成。β-Aminosulfoxide 4通过亚磺酰基的阴离子的缩合生成的立体选择性2与Ñ -Ts亚胺3。通过分子内的亚磺酰基基团参与获得溴代醇5，并使用闭环复分解（RCM）反应对别三胺的哌啶环进行精制。
• An efficient approach to 2-substituted N-tosylpiperdines: asymmetric synthesis of 2-(2-hydroxy substituted)piperidine alkaloids
  作者：Alakesh Bisai、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.082

  日期：2007.3

  optically active form. By applying this strategy, asymmetric syntheses of halosaline (R,R)-2a, (+)- and (−)-sedamine 2b, (+)- and (−)-allosedamine 2c, (+)- and (−)-sedridine 2d, (+)- and (−)-allosedridine 2e, (+)-tetraponerine T-3 3a, T-4 3c, T-7 3b, and T-8 3d have been achieved in high yields. These stereoisomers can be interconverted via Mitsunobu inversion in excellent yields.

  我们已经开发了一种有效且通用的方法，从手性α-取代的-N-甲苯磺酰基氮丙啶开始手性的2-取代的N-甲苯磺酰基哌啶。使用这种方法，我们合成了（+）-coniine。手性的合成Ñ甲苯磺酰-2- piperidinylethanol 15和ENT - 15，由1-和d-天冬氨酸实现，分别在几个步骤。将哌啶15转化成旋光形式的2型2-（2-羟基取代）哌啶。通过应用这种策略，halosaline（的不对称合成- [R ，- [R ）- 2a中，（+） -和（ - ） - sedamine 2B，（+）-和（-）-allosedamine 2c，（+）-和（-）-三氢吡啶2d，（+）-和（-）-阿洛斯丁2e，（+）-四皂甙T-3 3a，T-4已经以高收率获得了3c，T-7 3b和T-8 3d。这些立体异构体可以通过Mitsunobu转化以优异的产率进行互转化。
• Enantiospecific and stereoselective synthesis of (−)-allosedamine
  作者：François-Xavier Felpin、Jacques Lebreton

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02105-0

  日期：2002.1

  A total synthesis of (−)-allosedamine (>99% ee, de) is described in 14 steps with an overall yield of 29% from benzaldehyde.

  分14个步骤描述了（-）-allosedamine（> 99％ee，de）的全合成，苯甲醛的总收率为29％。