(-)-allosedamine | 67008-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (-)-allosedamine
• 英文别名: (1R)-2-[(2S)-1-methylpiperidin-2-yl]-1-phenylethanol
• CAS: 67008-23-5
• 化学式: C₁₄H₂₁NO
• 分子量: 219.327
• InChiKey: GOWRYACIDZSIHI-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯磺酰胺,4-甲基-N-(3-苯基-2-亚丙烯基)-,(E,E)- 在 platinum on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium amalgam 、 偶氮二异丁腈 、 氢气 、 三正丁基氢锡 、 sodium cyanoborohydride 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 40.74h， 生成 (-)-allosedamine
  参考文献：
  名称：

  （-）-allosedamine的立体选择性合成

  摘要：

  公开了（-）-烯丙二胺的立体选择性合成。β-Aminosulfoxide 4通过亚磺酰基的阴离子的缩合生成的立体选择性2与Ñ -Ts亚胺3。通过分子内的亚磺酰基基团参与获得溴代醇5，并使用闭环复分解（RCM）反应对别三胺的哌啶环进行精制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.129

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)-Sedamine and (-)-Allosedamine
  作者：J. Yadav、M. Reddy、P. Rao、A. Prasad

  DOI：10.1055/s-2006-950331

  日期：2006.12

  Two different approaches to the enantioselective syntheses of (+)-sedamine and (-)-allosedamine are described, both using the Sharpless asymmetric epoxidation as the key step. Regioselective reduction of epoxides, chemoselective oxidation of alcohols, ring-closing metathesis, and nucleophilic displacements were the other key steps employed.

  描述了 (+)-sedamine 和 (-)-allosedamine 的两种不同的对映选择性合成方法，均使用 Sharpless 不对称环氧化作为关键步骤。环氧化物的区域选择性还原、醇的化学选择性氧化、闭环复分解和亲核置换是采用的其他关键步骤。
• Diastereo- and Enantiocontrolled Synthesis of (-)-Allosedaminevia Cycloaddition of a Chiral Nitrone
  作者：Wolfgang Oppolzer、J�rg Deerberg、Osamu Tamura

  DOI：10.1002/hlca.19940770217

  日期：1994.3.23

  (1) has been synthesized, in 21% overall yield, in nine steps starting from the formyl-ester 4. The synthesis features the reaction cascade 7 3 2, involving asymmetric electrophilic enolate hydroxyamination, hydroxylamine/aldehyde condensation, and nitrone/styrene cycloaddition, as well as the reductive N/O cleavage-decyanation 12 1.

  从甲酰基酯4开始，九步合成了哌啶生物碱（-）-allosedamine（1），总产率为21％。该合成具有反应级联7 3 2，包括不对称的亲电烯醇式羟基胺化，羟胺/醛缩合和硝酮/苯乙烯环加成反应，以及还原性N / O裂解-脱氰作用12 1。
• Stereoselective synthesis of (−)-allosedamine and (1R,3R)-HPA-12 from β-p-toluenesulfonamido-γ,δ-unsaturated sulfoxide
  作者：Sadagopan Raghavan、A. Rajender

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.019

  日期：2004.5

  A stereoselective synthesis of (−)-allosedamine and HPA-12 is disclosed. The key steps of the synthesis include the diastereoselective synthesis of a β-sulfonamido unsaturated sulfoxide, elaboration of a bromohydrin via intramolecular sulfinyl group participation and a ring-closing metathesis reaction for the construction of the piperidine ring of allosedamine.

  公开了（-）-烯丙二胺和HPA-12的立体选择性合成。合成的关键步骤包括β-磺酰胺基不饱和亚砜的非对映选择性合成，通过分子内亚磺酰基基团参与的溴代醇的精制以及用于构建异同胺的哌啶环的闭环易位反应。
• An efficient approach to 2-substituted N-tosylpiperdines: asymmetric synthesis of 2-(2-hydroxy substituted)piperidine alkaloids
  作者：Alakesh Bisai、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.082

  日期：2007.3

  optically active form. By applying this strategy, asymmetric syntheses of halosaline (R,R)-2a, (+)- and (−)-sedamine 2b, (+)- and (−)-allosedamine 2c, (+)- and (−)-sedridine 2d, (+)- and (−)-allosedridine 2e, (+)-tetraponerine T-3 3a, T-4 3c, T-7 3b, and T-8 3d have been achieved in high yields. These stereoisomers can be interconverted via Mitsunobu inversion in excellent yields.

  我们已经开发了一种有效且通用的方法，从手性α-取代的-N-甲苯磺酰基氮丙啶开始手性的2-取代的N-甲苯磺酰基哌啶。使用这种方法，我们合成了（+）-coniine。手性的合成Ñ甲苯磺酰-2- piperidinylethanol 15和ENT - 15，由1-和d-天冬氨酸实现，分别在几个步骤。将哌啶15转化成旋光形式的2型2-（2-羟基取代）哌啶。通过应用这种策略，halosaline（的不对称合成- [R ，- [R ）- 2a中，（+） -和（ - ） - sedamine 2B，（+）-和（-）-allosedamine 2c，（+）-和（-）-三氢吡啶2d，（+）-和（-）-阿洛斯丁2e，（+）-四皂甙T-3 3a，T-4已经以高收率获得了3c，T-7 3b和T-8 3d。这些立体异构体可以通过Mitsunobu转化以优异的产率进行互转化。
• Enantiospecific and stereoselective synthesis of (−)-allosedamine
  作者：François-Xavier Felpin、Jacques Lebreton

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02105-0

  日期：2002.1

  A total synthesis of (−)-allosedamine (>99% ee, de) is described in 14 steps with an overall yield of 29% from benzaldehyde.

  分14个步骤描述了（-）-allosedamine（> 99％ee，de）的全合成，苯甲醛的总收率为29％。