2-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-1-cyclohexenecarbaldehyde | 171816-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 2-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-1-cyclohexenecarbaldehyde
• 英文别名: 2-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)cyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 171816-71-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: HLRKGTJTEGGNIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-1-cyclohexenecarbaldehyde 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 1-methyl-3-neopentyl-4,5,6,7-tetrahydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  呋喃和丁烯内酯加氢合成中的机理差异：通过宝石氢化或炔烃的亲碳活化作用形成的钌卡宾。

  摘要：

  使用[Cp * RuCl] 4作为催化剂，在氢化后，具有束缚的羰基取代基的烯炔被转化为取代的呋喃衍生物。矛盾的是，这种转变可能沿着两个不同的途径发生，每个途径都是通过离散的钢琴凳钌碳酸盐进行的。在第一种情况下，氢化和卡宾的形成是同步的（“宝石氢化”），而第二种途径包括通过三键的亲碳活化形成卡宾，然后进行氢化催化剂再循环。两种方法的代表性卡宾中间体均通过X射线晶体学表征；结构数据证明，羰基对亲电子卡宾中心的攻击遵循Bürgi-Dunitz轨迹。

  DOI：

  10.1002/anie.201912161
• 作为产物：
  描述：

  2-isobutoxymethylene-cyclohexanone 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-1-cyclohexenecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Hohmann, Michael; Krause, Norbert, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 9, p. 851 - 860

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1,6-Carbene Transfer: Gold-Catalyzed Oxidative Diyne Cyclizations
  作者：Pascal Nösel、Laura Nunes dos Santos Comprido、Tobias Lauterbach、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/ja4085385

  日期：2013.10.16

  In the presence of a gold catalyst an unprecedented oxidative cyclization of diynes takes place. The reaction cascade is initiated by an oxygen transfer from a N-oxide onto a gold-activated alkyne. The formed α-oxo carbene is transferred across the second alkyne yielding a stabilized vinyl carbene/cation. Alkyl migration or sp(3)-CH insertion then terminates the catalytic cycle by formation of highly

  在金催化剂的存在下，二炔发生了前所未有的氧化环化反应。反应级联由氧从 N-氧化物转移到金活化的炔烃开始。形成的α-氧代卡宾通过第二个炔烃转移，产生稳定的乙烯基卡宾/阳离子。烷基迁移或 sp(3)-CH 插入然后通过形成高度取代的功能化茚酮终止催化循环。乙烯基卡宾的氧化可以支持 1,6-卡宾的转变。该协议代表了一种有吸引力的替代程序，这些程序基于危险的、不易获得的重氮化合物的金属催化分解。
• Gold-catalyzed cyclization of propargylic diynes: Ethers vs acetates – Related products but different pathways
  作者：Johannes Schädlich、Tobias Lauterbach、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.04.053

  日期：2015.10

  Diyne substrates bearing one propargylic ether instead of the previously published propargylic acetates were subjected to a gold catalyst. alpha-Naphthol derivatives were obtained as products of the cycloisomerization. The close relationship of the products to the corresponding cyclizations implicated a related mechanistic scenary at first, but further studies favour a mechanistic pathway that is completely different. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Hohmann, Michael; Krause, Norbert, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 9, p. 851 - 860
  作者：Hohmann, Michael、Krause, Norbert

  DOI：——

  日期：——
• Mechanistic Divergence in the Hydrogenative Synthesis of Furans and Butenolides: Ruthenium Carbenes Formed by <i>gem</i> ‐Hydrogenation or through Carbophilic Activation of Alkynes
  作者：Sebastian Peil、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201912161

  日期：2019.12.16

  Enynes with a tethered carbonyl substituent are converted into substituted furan derivatives upon hydrogenation using [Cp*RuCl]4 as the catalyst. Paradoxically, this transformation can occur along two distinct pathways, each of which proceeds via discrete pianostool ruthenium carbenes. In the first case, hydrogenation and carbene formation are synchronized ("gem-hydrogenation"), whereas the second

  使用[Cp * RuCl] 4作为催化剂，在氢化后，具有束缚的羰基取代基的烯炔被转化为取代的呋喃衍生物。矛盾的是，这种转变可能沿着两个不同的途径发生，每个途径都是通过离散的钢琴凳钌碳酸盐进行的。在第一种情况下，氢化和卡宾的形成是同步的（“宝石氢化”），而第二种途径包括通过三键的亲碳活化形成卡宾，然后进行氢化催化剂再循环。两种方法的代表性卡宾中间体均通过X射线晶体学表征；结构数据证明，羰基对亲电子卡宾中心的攻击遵循Bürgi-Dunitz轨迹。