2-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-1-cyclohexenecarbaldehyde | 171816-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 2-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-1-cyclohexenecarbaldehyde
• 英文别名: 2-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)cyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 171816-71-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: HLRKGTJTEGGNIU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-1-cyclohexenecarbaldehyde 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 1-methyl-3-neopentyl-4,5,6,7-tetrahydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  呋喃和丁烯内酯加氢合成中的机理差异：通过宝石氢化或炔烃的亲碳活化作用形成的钌卡宾。

  摘要：

  使用[Cp * RuCl] 4作为催化剂，在氢化后，具有束缚的羰基取代基的烯炔被转化为取代的呋喃衍生物。矛盾的是，这种转变可能沿着两个不同的途径发生，每个途径都是通过离散的钢琴凳钌碳酸盐进行的。在第一种情况下，氢化和卡宾的形成是同步的（“宝石氢化”），而第二种途径包括通过三键的亲碳活化形成卡宾，然后进行氢化催化剂再循环。两种方法的代表性卡宾中间体均通过X射线晶体学表征；结构数据证明，羰基对亲电子卡宾中心的攻击遵循Bürgi-Dunitz轨迹。

  DOI：

  10.1002/anie.201912161
• 作为产物：
  描述：

  2-isobutoxymethylene-cyclohexanone 在 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(3,3-Dimethyl-1-butyn-1-yl)-1-cyclohexenecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Hohmann, Michael; Krause, Norbert, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 9, p. 851 - 860

  摘要：

  DOI：

文献信息

• 1,6-Carbene Transfer: Gold-Catalyzed Oxidative Diyne Cyclizations
  作者：Pascal Nösel、Laura Nunes dos Santos Comprido、Tobias Lauterbach、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/ja4085385

  日期：2013.10.16

  In the presence of a gold catalyst an unprecedented oxidative cyclization of diynes takes place. The reaction cascade is initiated by an oxygen transfer from a N-oxide onto a gold-activated alkyne. The formed α-oxo carbene is transferred across the second alkyne yielding a stabilized vinyl carbene/cation. Alkyl migration or sp(3)-CH insertion then terminates the catalytic cycle by formation of highly

  在金催化剂的存在下，二炔发生了前所未有的氧化环化反应。反应级联由氧从 N-氧化物转移到金活化的炔烃开始。形成的α-氧代卡宾通过第二个炔烃转移，产生稳定的乙烯基卡宾/阳离子。烷基迁移或 sp(3)-CH 插入然后通过形成高度取代的功能化茚酮终止催化循环。乙烯基卡宾的氧化可以支持 1,6-卡宾的转变。该协议代表了一种有吸引力的替代程序，这些程序基于危险的、不易获得的重氮化合物的金属催化分解。
• Gold-catalyzed cyclization of propargylic diynes: Ethers vs acetates – Related products but different pathways
  作者：Johannes Schädlich、Tobias Lauterbach、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.04.053

  日期：2015.10

  Diyne substrates bearing one propargylic ether instead of the previously published propargylic acetates were subjected to a gold catalyst. alpha-Naphthol derivatives were obtained as products of the cycloisomerization. The close relationship of the products to the corresponding cyclizations implicated a related mechanistic scenary at first, but further studies favour a mechanistic pathway that is completely different. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.