(-)-asteriscunolide C

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (-)-asteriscunolide C
• 英文别名: (4Z,7E,10S)-5,9,9-trimethyl-11-oxabicyclo[8.2.1]trideca-1(13),4,7-triene-6,12-dione
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃
• 分子量: 246.306
• InChiKey: CAHQQYHQUHYOGU-HGUKSPDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-asteriscunolide C 在 borohydride 作用下， 生成 (1Z,4Z,6S,7E,10S)-6-hydroxy-5,9,9-trimethyl-11-oxabicyclo[8.2.1]trideca-1(13),4,7-trien-12-one
  参考文献：
  名称：

  Asteriscunolide A: Humulanolide from

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87542-5
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 chromium dichloride 、 chromium chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸 、 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 nickel dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 (-)-asteriscunolide C
  参考文献：
  名称：

  （+）-Aquatolide和相关的Humulanolides的总合成

  摘要：

  （+）-aquatolide的短而有效的全合成是通过仿生的跨环[2 + 2]光环加成反应而实现的，并提供了第一个从阿魏酸内酯构建5/5/4 / 8-ring系统的实例。此外，还开发了导致5/4/4/7环系统（最初提出的Aquatolide结构）的反应。该策略实现了另外五种草醇内酯，（-）-硬皮内酯A，C，D和I以及（+）-四氢硬脂酸内酯的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201904404

文献信息

• A 12-membered to a strained 11-membered ring: first stereoselective total synthesis of (−)-asteriscunolide C
  作者：Rodney A. Fernandes、Vijay P. Chavan

  DOI：10.1039/c3cc00316g

  日期：——

  The first stereoselective total synthesis of (-)-asteriscunolide C has been accomplished in 12 steps in a 16% overall yield. The key step is the conversion of a 12-membered to a strained 11-membered ring with one Z- and two E-double bonds employing a late stage ring-closing metathesis.

  （-）-二十二碳五烯内酯C的第一个立体选择性全合成已经完成了12个步骤，总收率为16％。关键步骤是采用后期闭环复分解法将具有一个Z-和两个E-双键的12元环转变为一个应变的11元环。
• Thionium Ion Initiated Medium-Sized Ring Formation: The Total Synthesis of Asteriscunolide D
  作者：Barry M. Trost、Aaron C. Burns、Mark J. Bartlett、Thomas Tautz、Andrew H. Weiss

  DOI：10.1021/ja210986f

  日期：2012.1.25

  product asteriscunolide D has been accomplished in nine steps without the use of protecting groups. The challenging 11-membered ring was forged via a diastereoselective thionium ion initiated cyclization, which constitutes a formal aldol disconnection to form a strained macrocycle. A stereospecific thioether activation-elimination protocol was developed for selective E-olefin formation, thus providing access

  生物活性葎烯天然产物asteriscunolide D的首次合成是在九个步骤中完成的，无需使用保护基团。具有挑战性的 11 元环是通过非对映选择性的硫鎓离子引发的环化形成的，这构成了正式的羟醛断开以形成应变的大环。为选择性 E-烯烃形成开发了立体特异性硫醚活化消除方案，从而提供了获得最具生物活性的 asteriscunolide 的途径。绝对立体化学构型是通过 Zn-ProPhenol 催化的丙炔酸甲酯与脂肪醛的对映选择性加成来建立的，以提供 γ-羟基丙炔酸酯作为通过 Ru 催化的烯烃-炔烃偶联形成丁烯内酯的手柄。
• Collective Synthesis of Humulanolides Using a Metathesis Cascade Reaction
  作者：Jing-chun Han、Fuzhuo Li、Chuang-chuang Li

  DOI：10.1021/ja5084927

  日期：2014.10.1

  been developed for the concise and asymmetric synthesis of seven humulanolides in 5-7 steps without the need for protecting groups. Notably, the challenging 11-membered ring and bridged butenolide moieties in asteriscunolide D and 6,7,9,10-tetrahydroasteriscunolide were introduced in one step using a ring-opening/ring-closing metathesis cascade reaction. Asteriscunolide D was used as a versatile synthetic

  已开发出一种新方法，无需保护基团即可在 5-7 步中简洁且不对称地合成七种葎草酸内酯。值得注意的是，使用开环/闭环复分解级联反应一步引入了星形内酯 D 和 6,7,9,10-四氢星形内酯中具有挑战性的 11 元环和桥连丁烯内酯部分。Asteriscunolide D 被用作通用合成前体，通过光致异构化反应制备 asteriscunolides AC，通过独特的跨环迈克尔反应制备 asteriscanolide，以及通过跨环 Morita-Baylis-Hillman 型反应制备 6,7,9,10-tetradehydroasteriscanolide。非对映选择性地引入了独特的双环[6.3.0]十一烷核。
• Total Syntheses of (+)‐Aquatolide and Related Humulanolides
  作者：Ken‐ichi Takao、Hirotaka Kai、Ai Yamada、Yuuki Fukushima、Daisuke Komatsu、Akihiro Ogura、Keisuke Yoshida

  DOI：10.1002/anie.201904404

  日期：2019.7.15

  5/5/4/8‐ring system from asteriscunolides. Furthermore, the reaction leading to a 5/4/4/7‐ring system, the originally proposed structure of aquatolide, was also developed. This strategy achieved syntheses of five more humulanolides, (−)‐asteriscunolides A, C, D, and I, and (+)‐tetradehydroasteriscanolide.

  （+）-aquatolide的短而有效的全合成是通过仿生的跨环[2 + 2]光环加成反应而实现的，并提供了第一个从阿魏酸内酯构建5/5/4 / 8-ring系统的实例。此外，还开发了导致5/4/4/7环系统（最初提出的Aquatolide结构）的反应。该策略实现了另外五种草醇内酯，（-）-硬皮内酯A，C，D和I以及（+）-四氢硬脂酸内酯的合成。
• Asteriscunolide A: Humulanolide from
  作者：A. San Feliciano、A.F. Barrero、J.M.Miguel del Corral、E. Ledesma、F. Sánchez-Ferrando

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87542-5

  日期：1982.1