(4S)-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol | 606942-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S)-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol
• 英文别名: (4S)-7-(t-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol；(S)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hept-1-yn-4-ol；(4S)-7-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhept-1-yn-4-ol
• CAS: 606942-43-2
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂Si
• 分子量: 366.576
• InChiKey: ZBBWPVOQQZIZCX-HXUWFJFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol 在 dirhodium tetraacetate 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 2-甲基-2-丁烯 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3-((2S，5S)-5-(3-((叔丁基二苯基甲硅烷基)氧基)丙基)-3-亚甲基四氢呋喃-2-基)丙-1-醇
  参考文献：
  名称：

  艾日布林和软海绵素 B 的 C14–C23 片段的可扩展合成

  摘要：

  公开了一种新的、可扩展的方法来处理甲磺酸艾日布林的 C14–C23 片段。关键的 2,3-Wittig 重排是通过 [Rh] 介导的 1,2,3-三唑中间体分解产生 2,5-反式-四氢呋喃基序的策略性影响，从而使数公斤级的物质能够接触到所需的 C14-C23 片段。

  DOI：

  10.1002/bkcs.12624
• 作为产物：
  描述：

  3-[(4S)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊烷-4-基]-丙醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 58.67h， 生成 (4S)-7-(tert-butyldiphenylsilyloxy)hept-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the spiroacetal fragment of broussonetine H

  摘要：

  (2S,6S)-2-(3-溴丙基)-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷3是由来自(4S)-4-苯甲氧基-7-三丁基二苯基硅氧基七-1-炔8的乙炔化物加至δ-戊内酯6上，随后用氢和活性炭负载的钯处理，导致炔烃的氢化、苯甲醚的氢解以及随后的螺二醚形成。乙炔8中的(4S)-立体化学是通过将三甲基硅乙炔10加至(2S)-环氧化物9建立的，而环氧化物9又来源于L-谷氨酸11。版权归属：(C) 2003 Elsevier Ltd. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00949-9

文献信息

• METHOD FOR PREPARING 3-((2S, 5S)-4-METHYLENE-5-(3-OXOPROPYL)TETRAHYDROFURANE-2-YL) PROPANOL DERIVATIVE, AND INTERMEDIATE THEREFOR
  申请人：YONSUNG FINE CHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US20190023727A1

  公开（公告）日：2019-01-24

  A method for preparing a 3-((2S,5S)-4-methylene-5-(3-oxopropyl)tetrahydrofuran-2-yl)propanol derivative by a simple process with high yields, and an intermediate useful for the method.

  一种通过简单高产率工艺制备3-((2S,5S)-4-亚甲基-5-(3-氧丙基)四氢呋喃-2-基)丙醇衍生物的方法，以及用于该方法的中间体。
• Catalytic Enantioselective Cr-Mediated Propargylation: Application to Halichondrin Synthesis
  作者：Songbai Liu、Joseph T. Kim、Cheng-Guo Dong、Yoshito Kishi

  DOI：10.1021/ol9016595

  日期：2009.10.15

  Amano-lipase, this method provides a practical synthesis of optically pure 8 on a multigram scale. With maintenance of its optical purity, 8 has been converted to 1b, the C14−C19 building block of halichondrins and E7389, in two steps.

  在由 Cr(III) 溴化物和 ( R )-磺酰胺 E制备的 10 mol% Cr 催化剂的存在下，催化对映选择性炔丙基化以 78% 的产率提供高炔丙醇8和 90% ee。结合基于天野脂肪酶的后处理，该方法提供了多克级光学纯8的实用合成。在保持其光学纯度的情况下，8已通过两个步骤转化为1b，即软海绵素的 C14-C19 构建块和 E7389。
• Chemoenzymatic Process for the Preparation of (<i>S</i>)-7-((<i>tert</i>-Butyldiphenylsilyl)oxy)hept-1-yn-4-ol in a Continuous Packed-Bed Reactor, a Key Intermediate for Eribulin Synthesis
  作者：Avula Shiva Krishna、Shalini Basetty、Rajesh Nasam、Samuel L. Ralte、Chada Raji Reddy、Gangarajula Sudhakar、Srihari Pabbaraja、Srivari Chandrasekhar、Prathama S. Mainkar、Thenkrishnan Kumaraguru、Subhash Ghosh

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00308

  日期：2020.11.20

  A practical chemoenzymatic process has been developed for the preparation of optically pure (S)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)hept-1-yn-4-ol, (S)-4. This was prepared via enantioselective acylation of racemic homopropargylic alcohol (+/−)-4 catalyzed by Amano lipase from Pseudomonas fluorescens. The acylation reaction was studied in a packed-bed reactor (PBR) for the production of optically pure

  已经开发了用于制备光学纯的（S）-7-（（叔丁基二苯基甲硅烷基）氧基）庚-1-yn-4-醇（S）-4的实用化学酶法。这是通过天酰胺脂酶荧光假单胞菌催化外消旋均丙醇（+/-）- 4的对映选择性酰化制备的。在填充床反应器（PBR）中研究了酰化反应，以连续方式生产光学纯的醇（S）-4。估计的动力学参数为V max 3.46（±0.17）mM / h / g，表观K m值，K m，app= 582.10（±29.10）mM（相关系数r = 0.96）。在100 mg / mL（272 mM）的底物浓度和0.1 mL / min的流速下，在3.6 g的PBR中，两种异构体均在稳定状态下以> 95％的理论收率和> 99％ee的稳态获得。该协议的优点是该酶可以循环多次。最后，将其转化为（R）-叔丁基（（4-氯-6-碘代庚-6-烯-1-基）氧基）二苯基硅烷3，这是合成C14- eribulin的C19中间体。
• Synthesis of the spiroacetal fragment of broussonetine H
  作者：Margaret A Brimble、Jae H Park、Carol M Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00949-9

  日期：2003.7

  (2S,6S)-2-(3-Bromopropyl)-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane 3 was prepared by the addition of the acetylide derived from (4S)-4-benzyloxy-7-tert-butyldiphenylsilyloxyhep-1-yne 8 to delta-valerolactone 6 followed by treatment with hydrogen and palladium on charcoal which effected hydrogenation of the alkyne, hydrogenolysis of the benzyl ether and subsequent spiroacetal formation. The (4S)-stereochemistry in acetylene 8 was established by addition of trimethylsilylacetylene 10 to (2S)-epoxide 9, which in turn is derived from L-glutamic acid 11. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  (2S,6S)-2-(3-溴丙基)-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷3是由来自(4S)-4-苯甲氧基-7-三丁基二苯基硅氧基七-1-炔8的乙炔化物加至δ-戊内酯6上，随后用氢和活性炭负载的钯处理，导致炔烃的氢化、苯甲醚的氢解以及随后的螺二醚形成。乙炔8中的(4S)-立体化学是通过将三甲基硅乙炔10加至(2S)-环氧化物9建立的，而环氧化物9又来源于L-谷氨酸11。版权归属：(C) 2003 Elsevier Ltd. 保留所有权利。
• Scalable synthesis of the <scp>C14–C23</scp> fragment of Eribulin and Halichondrin B
  作者：U Bin Kim、Srinivas Samala、Namhyeon Kim、Ganganna Bogonda、Hugo Lago‐Santomé、Youngdo Jeong、Jin Kim、Jaehun Jung、Sung‐Hyun Jeon、Seung Jong Lee、Hyunik Shin

  DOI：10.1002/bkcs.12624

  日期：2022.12

  A novel, scalable approach to the C14–C23 fragment of eribulin mesylate is disclosed. Key 2,3-Wittig rearrangement is strategically effected via [Rh] mediated decomposition of 1,2,3-triazole intermediate to derive the 2,5-trans-tetrahydrofuran motif, enabling multi-kilogram access to the desired C14–C23 fragment.

  公开了一种新的、可扩展的方法来处理甲磺酸艾日布林的 C14–C23 片段。关键的 2,3-Wittig 重排是通过 [Rh] 介导的 1,2,3-三唑中间体分解产生 2,5-反式-四氢呋喃基序的策略性影响，从而使数公斤级的物质能够接触到所需的 C14-C23 片段。