2,3,9,10-tetramethoxy-6,7-dihydro-5H-dibenzocycloheptene | 17425-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,3,9,10-tetramethoxy-6,7-dihydro-5H-dibenzocycloheptene
• 英文别名: 4',4'',5',5''-tetramethoxy-1,2,3,4-dibenzocyclohepta-1,3-diene；2,3,9,10-tetramethoxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c]cycloheptene；2,3,9,10-tetramethoxy-6,7-dihydro-5H-dibenzo[a,c][7]annulene；6,7-dihydro-2,3,9,10-tetramethoxydibenzocycloheptene；2,3,9,10-Tetramethoxy-6,7-dihydro-5H-dibenzocyclohepten；4,5,13,14-Tetramethoxytricyclo[9.4.0.02,7]pentadeca-1(15),2,4,6,11,13-hexaene
• CAS: 17425-67-1
• 化学式: C₁₉H₂₂O₄
• 分子量: 314.381
• InChiKey: UEYUTTZDGHQOIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,9,10-tetramethoxy-6,7-dihydro-5H-dibenzocycloheptene 在 邻四氯苯醌 、 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 6,7-Dihydro-5H-dibenzo(a,c)cyclohepten-dichinon-(2,3:9,10)
  参考文献：
  名称：

  Horner,L.; Weber,K.-H., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 2842 - 2853

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis (3,4-dimethoxyphenyl)prop-2-en-1-one 在 盐酸 、 甲烷磺酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 zinc amalgam 、 氢气 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 22.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 28.5h， 生成 2,3,9,10-tetramethoxy-6,7-dihydro-5H-dibenzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Biaryl阳离子自由基中从静态孔离域到动态跳跃的二面角控制交叉

  摘要：

  在联芳基化合物具有相干电荷转移机制的情况下，速率遵循具有二面角变化的余弦平方趋势。在本文中，我们证明了使用一系列具有不同二面角的联芳基阳离子自由基，空穴稳定化显示了两个不同的状态，其中空穴稳定化的机理从两个芳基环上的（静态）离域转换为（动态）跳跃。具有不同二面角的联芳烃的实验数据和DFT计算明确支持从离域到跳跃的交换发生在唯一的二面角处，其中电子耦合（H ab）是重组（λ）的一半，即H ab = λ/ 2。目前正在研究这一发现对非相干电荷传输速率的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201609695

文献信息

• Efficient oxidative biaryl coupling reaction of phenol ether derivatives using hypervalent iodine(III) reagents
  作者：Hirofumi Tohma、Hironori Morioka、Shinobu Takizawa、Mitsuhiro Arisawa、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00941-8

  日期：2001.1

  Oxidative biaryl coupling reaction of phenol ether derivatives with the hypervalent iodine reagent, phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) (PIFA), in the presence of BF3·Et2O gave a variety of substituted biphenyl and binaphthyl compounds in high yields. Replacement of PIFA with a more practical polymer-supported hypervalent iodine reagent has also been achieved.

  在BF 3 ·Et 2 O的存在下，酚醚衍生物与高价碘试剂苯基碘（III）双（三氟乙酸酯）（PIFA）的氧化联芳基偶合反应可以高收率得到各种取代的联苯和联萘基化合物。也已经实现了用更实用的聚合物负载的高价碘试剂代替PIFA。
• An economical and environmentally friendly oxidative biaryl coupling promoted by activated MnO₂
  作者：Jingjing Yang、Shutao Sun、Ziyu Zeng、Hongbo Zheng、Wei Li、Hongxiang Lou、Lei Liu

  DOI：10.1039/c4ob01409j

  日期：——

  An activated manganese dioxide (MnO2)–BF3·OEt2 oxidation system was developed to efficiently mediate the intramolecular as well as intermolecular biaryl coupling. The oxidative coupling proceeds smoothly at ambient temperature to deliver the corresponding five- to eight-membered tricyclic products in good to excellent yields. The employment of the combination of MnO2 and BF3·OEt2 is attractive on the basis of economical and environmental issues.

  开发了一种活化的二氧化锰（MnO2）–BF3·OEt2氧化系统，能够高效地介导分子内和分子间的二芳基偶联。该氧化偶联在常温下顺利进行，产物为相应的五到八元环三环化合物，产率良好至优秀。基于经济和环境问题，使用MnO2和BF3·OEt2的组合具有吸引力。
• Probing the Arenium-Ion (ProtonTransfer) versus the Cation-Radical (Electron Transfer) Mechanism of Scholl Reaction Using DDQ as Oxidant
  作者：Linyi Zhai、Ruchi Shukla、Shriya H. Wadumethrige、Rajendra Rathore

  DOI：10.1021/jo100611k

  日期：2010.7.16

  DDQ/H+ system readily oxidizes a variety of electron donors with oxidation potential as high as ∼1.7 V to the corresponding cation radicals. A re-examination of the controversial arenium-ion versus cation-radical mechanisms for Scholl reaction using DDQ/H+ together with commonly utilized FeCl3 as oxidants led us to demonstrate that the reaction proceeds largely via a cation-radical mechanism. The critical

  DDQ / H +系统易于将各种电子供体氧化，氧化电位高达1.7 V，可氧化成相应的阳离子自由基。使用DDQ / H +和常用的FeCl 3作为氧化剂对Scholl反应中有争议的氢离子与阳离子自由基机理的重新检验，使我们证明反应主要是通过阳离子自由基机理进行的。支持Scholl反应的阳离子自由基途径的重要实验证据包括：（i）在二氯甲烷和各种酸（10％v / v）的混合物中，Scholl前体中没有反应。（ii）必须使用强氧化剂，例如氯化铁（FeCl 3）或DDQ / H +考虑到二氢中间体的芳构化（通过芳烃离子机理形成）可以很容易地用相当弱的氧化剂（例如碘或空气）来完成，因此Scholl反应与芳烃离子机理不一致。（iii）与SCE相比，氧化电位≤1.7V的各种Scholl前体易于形成DDQ / H +作为氧化剂的C-C氧化键，而与SCE相比，氧化电位大于1.7 V的Scholl前体则不会发生
• Aerobic Oxidative Intramolecular Aromatic Coupling<i>via</i>Heterogeneous Metal Catalysts
  作者：Shigenobu Fujimoto、Kenji Matsumoto、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1002/adsc.201600584

  日期：2016.10.6

  An aerobic, heterogeneously catalyzed oxidative intramolecular coupling reaction of aromatic compounds is reported here. Using commercially available, recyclable heterogeneous metal catalysts, the coupling reactions of o‐terphenyls and 1,ω‐biarylalkanes proceeded quickly under mild conditions, i.e., at room temperature under oxygen as a co‐oxidant almost all within 1 h, to provide the corresponding

  在此报道了芳香族化合物的需氧，多相催化的氧化性分子内偶联反应。使用市售的可循环利用的多相金属催化剂，邻-叔苯基与1，ω-联芳基烷烃的偶联反应在温和的条件下迅速进行，即在室温下于氧气下作为助氧化剂在几乎所有的条件下均在1小时内完成，以提供相应的偶联产物，例如苯并菲和苯并菲，收率良好。该反应是一种易于操作，实用且原子经济的偶联方法，在现代有机合成中非常重要。
• A Novel and Useful Oxidative Intramolecular Coupling Reaction of Phenol Ether Derivatives on Treatment with a Combination of Hypervalent Iodine(III) Reagent and Heteropoly Acid
  作者：Hiromi Hamamoto、Gopinathan Anilkumar、Hirofumi Tohma、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/1521-3765(20021202)8:23<5377::aid-chem5377>3.0.co;2-h

  日期：2002.12.2

  The oxidative intramolecular coupling reaction of phenol ether derivatives (nonphenolic derivatives) on treatment with a novel combination of a hypervalent iodine(III) reagent, phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA), and heteropoly acid (HPA) was studied. Biaryl compounds were obtained in excellent yields on treatment of highly substituted phenol ethers. On the other hand, spirodienones were specifically

  研究了酚醚衍生物（非酚类衍生物）在高价碘试剂，苯基碘双三氟乙酸酯（PIFA）和杂多酸（HPA）的新型组合下的氧化分子内偶联反应。通过处理高度取代的酚醚，可以以极好的收率获得联芳基化合物。另一方面，当优选的芳基偶联位点之一在对位被甲氧基取代时，特异形成螺二烯酮。