(1R,5R)-(-)-bicyclo<3.1.0>hex-3-en-2-one | 32264-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,5R)-(-)-bicyclo<3.1.0>hex-3-en-2-one
• 英文别名: Bicyclo<3.1.0>hex-3-en-2-on；Bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-on；(1R,5R)-bicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one
• CAS: 32264-58-7；125226-03-1；133868-36-7；133868-37-8
• 化学式: C₆H₆O
• 分子量: 94.113
• InChiKey: FBZNWJCSLIWABC-CRCLSJGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.2±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,5R)-(-)-bicyclo<3.1.0>hex-3-en-2-one 在 copper(l) iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,5R)-(-)-exo-4-methylbicyclo<3.1.0>hexan-2-one-7-d₃
  参考文献：
  名称：

  通过环产生的各向异性轨道重叠远程控制立体转移。顺式-2-烷基-1-烯基环丙烷分子内逆烯反应中氢位移的立体化学

  摘要：

  顺-2-(2-丙基)-1 (E)-丙烯基环丙烷在气相中在接近 230°C 的温度下发生热重排，活化参数为 E a =35.5±0.6 kcal/mol 和 log A = 12.05± 0.5 (A, s -1 )。合成了旋光同位素双标记类似物（cis-2(S)-(2(S)-propyl-1-d 3 )-1(S)-(1(E)-propenyl-2-d)cyclopropane 5）在 12 个步骤中从双环戊二烯中分离出来。5 的热解仅得到 2-methyl-octa-2(Z),5(Z)-diene-1-d 3 -7(S)-d，在三个位点中的每一个都具有高立体特异性如果反应受反应的 C-H 和 π 键轨道与环丙烷环的简并 3E' 最高占据轨道的 C s 对称分量的最佳重叠控制，则该结果是预测的结果

  DOI：

  10.1021/ja00012a032
• 作为产物：
  描述：

  endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one 在 sodium hydride 作用下， 423.0~425.0 ℃ 、2.67 Pa 条件下， 生成 (1R,5R)-(-)-bicyclo<3.1.0>hex-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过环产生的各向异性轨道重叠远程控制立体转移。顺式-2-烷基-1-烯基环丙烷分子内逆烯反应中氢位移的立体化学

  摘要：

  顺-2-(2-丙基)-1 (E)-丙烯基环丙烷在气相中在接近 230°C 的温度下发生热重排，活化参数为 E a =35.5±0.6 kcal/mol 和 log A = 12.05± 0.5 (A, s -1 )。合成了旋光同位素双标记类似物（cis-2(S)-(2(S)-propyl-1-d 3 )-1(S)-(1(E)-propenyl-2-d)cyclopropane 5）在 12 个步骤中从双环戊二烯中分离出来。5 的热解仅得到 2-methyl-octa-2(Z),5(Z)-diene-1-d 3 -7(S)-d，在三个位点中的每一个都具有高立体特异性如果反应受反应的 C-H 和 π 键轨道与环丙烷环的简并 3E' 最高占据轨道的 C s 对称分量的最佳重叠控制，则该结果是预测的结果

  DOI：

  10.1021/ja00012a032

文献信息

• Remote control of stereogenicity transfer by ring-generated anisotropic orbital overlap. Stereochemistry of hydrogen shift in the intramolecular reverse ene reaction of a cis-2-alkyl-1-alkenylcyclopropane
  作者：Patti A. Parziale、Jerome A. Berson

  DOI：10.1021/ja00012a032

  日期：1991.6

  Pyrolysis of 5 gave only 2-methyl-octa-2(Z),5(Z)-diene-1-d 3 -7(S)-d, with high stereospecificity at each of the three sites of sterogenicity. This result is the one predicted if the reaction is controlled by optimal overlap of the reacting C―H and π bond orbitals with the C s symmetric component of the degenerate 3E' highest occupied orbital of the cyclopropane ring

  顺-2-(2-丙基)-1 (E)-丙烯基环丙烷在气相中在接近 230°C 的温度下发生热重排，活化参数为 E a =35.5±0.6 kcal/mol 和 log A = 12.05± 0.5 (A, s -1 )。合成了旋光同位素双标记类似物（cis-2(S)-(2(S)-propyl-1-d 3 )-1(S)-(1(E)-propenyl-2-d)cyclopropane 5）在 12 个步骤中从双环戊二烯中分离出来。5 的热解仅得到 2-methyl-octa-2(Z),5(Z)-diene-1-d 3 -7(S)-d，在三个位点中的每一个都具有高立体特异性如果反应受反应的 C-H 和 π 键轨道与环丙烷环的简并 3E' 最高占据轨道的 C s 对称分量的最佳重叠控制，则该结果是预测的结果